Desarrollo de una metodología electroanalítica para la detección de eugenol y carvacrol en productos apícolas

NATALIA VERONICA TONELLO; FABIANA DERAMO; MARCELA MORESSI; JUAN MIGUEL MARIOLI

montevideo

Congreso; Tercer Congreso Uruguayo de Quimica Analitica; 2014

La varroasis es una afección de las abejas melíferas que causa pérdidas severas en la producción apícola. El tratamiento se realiza mediante aplicación de acaricidas de síntesis: organofosforados, piretroides o derivados de la formamidina. Sin embargo, su uso reiterado lleva a la acumulación de residuos y a la aparición de resistencia del ácaro al medicamento empleado. Por tanto, se recomienda el uso de acaricidas ?suaves?, tales como ácidos orgánicos o aceites esenciales, cuyos residuos no ocasionarían problemas a la salud humana, pero pueden producir cambios en las características organolépticas de la miel. Por ejemplo, la presencia de algunos compuestos volátiles puede ser percibida por el ser humano cuando su concentración supera los 1,6 mg/kg. La determinación de estos compuestos alternativos, tales como eugenol y carvacrol, en estas matrices, se realiza generalmente por cromatografía líquida de alta eficacia (HPLC) con detección de fluorescencia o UV-visible con arreglo de diodos. Sin embargo, el empleo de técnicas electroquímicas es una alternativa interesante debido a su alta sensibilidad y bajo coste dado que permite la determinación de residuos a nivel de trazas.En este trabajo se estudia la respuesta electroquímica de eugenol y carvacrol como componentes de aceites esenciales con el fin de desarrollar metodología electroanalítica para su determinación en miel y en cera. METODOLOGÍAEl estudio fue realizado aplicando técnicas voltamperométricas de barrido cíclico de potencial (VC) para determinar en forma preliminar el mecanismo de reacción, y de onda cuadrada (VOC) para el análisis cuantitativo. El electrodo de trabajo fue carbón vítreo y el de referencia fue calomel saturado. Se estudió el efecto de la concentración del analito, la velocidad de barrido de potencial (v) y del pH en las respuestas electroquímicas. La v se varió entre 2x10-3 a 2,0 V s-1, la concentración de los analitos en el intervalo de 1,0x10-5 M a 20x10-5 y el pH de 2 a 13. Los parámetros característicos de la VOC fueron: amplitud de la onda cuadrada (Eoc) = 0,05 V, salto de escalera (Ee) = 0,01 V y la frecuencia (f) se varió de 10 a 100 Hz. RESULTADOS Y DISCUSIÓNLos estudios por VC muestran durante el barrido anódico un pico de oxidación a aproximadamente 0,30 V y 0,43 V para eugenol y carvacrol, respectivamente. No se observan, a todos los pHs estudiados, los correspondientes picos complementarios cuando se invierte la dirección del barrido de potencial, al menos en el rango de v estudiados, poniendo en evidencia un mecanismo de oxidación con reacciones químicas acopladas a la transferencia de carga. Dicho mecanismo fue corroborado mediante la aplicación de criterios de diagnóstico, tales como la variación de Ep vs. log(C*) y de la función corriente (ip/(C*v1/2A)) vs. v1/2. También se observó un marcado efecto del pH del medio sobre el Ep de las moléculas estudiadas, obteniéndose relaciones lineales. La VOC se empleó para construir las curvas de calibración correspondientes previa optimización de parámetros tales como amplitud y frecuencia, las cuales fueron lineales en el rango de concentraciones estudiadas con buenos coeficientes de correlación.