INVESTIGADORES
SUAREZ Sebastian
congresos y reuniones científicas
Título:
'Redes tridimensionales no-covalentes porosas: [Ni(Bzimpy)2]SO4 y [Co(Bzimpy)2]SO4 (Bzimpy: 2,6-Bis(bencimidazol-2-il)piridina)
Autor/es:
MIGUEL HARVEY; SERGIO BAGGIO; SEBASTIAN SUAREZ; FABIO DOCTOROVICH
Reunión:
Congreso; Octava Reunión Anual de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2012
Resumen:
Los compuestos que se presentan fueron sintetizados en el marco de un estudio estructural sistemático de compuestos de coordinación de metales de transición híbridos (orgánico-inorgánico) conteniendo oxoaniones de azufre y bases aromáticas nitrogenadas quelantes. Tanto el anión como el ligando orgánico utilizados son relevantes en biología y en ecología [1, 2], áreas de nuestro interés. Ambos exhiben diferentes formas de coordinación. El ligando orgánico se puede presentar además con diferentes grados de protonación o desprotonación de los nitrógenos imidazólicos y puede actuar como donor y como aceptor de puentes de H de variadas fortalezas. Adicionalmente, las estructuras cristalinas obtenidas presentan poros tridimensionales que ocupan el 44.5 % de la celda unidad para una sonda esférica de 1.2 Å (Fig. 1, valor determinado con el programa MERCURY [3]), lo que les confiere mayor relevancia por las potenciales aplicaciones. Se están haciendo actualmente algunas determinaciones en esa dirección. Las estructuras de ambos compuestos fueron determinadas por DRX de monocristal. Ambos son homólogos, con el catión hexacoordinado por tres nitrógenos de cada molécula de ligando y con el sulfato como contraion. La superposición por cuadrados mínimos de los cationes complejos [3] dio una separación máxima entre átomos equivalentes (DMax) de 0.2328 Å (RMSD 0.0841 Å), mientras que la de los aniones dio una DMax de 0.0481 Å (RMSD 0.0401 Å). A nivel supramolecular son isoestructurales y se caracterizan por la formación de una red tridimensional no-covalente, porosa, geométricamente determinada por interacciones puente de hidrógeno fuertes (NHL???Oan) y débiles (CHL???Oan) (L: ligando; an: anión) y, en menor medida, interacciones areno-areno con geometría borde-a-cara. La Fig. 1 muestra los poros de mayor apertura en [Ni(Bzimpy)2]?SO4, luego de la eliminación virtual de moléculas de solvente desordenadas. Una búsqueda en la CSD [4], v5.33(agosto 2012), con el criterio "porous" dio como resultado 19 estructuras, de las cuales 3 son redes no-covalentes y sólo una de ellas es un compuesto de coordinación, con un tercio del volumen de poros que el de las estructuras aquí presentadas.