INVESTIGADORES
DI SALVO Florencia
congresos y reuniones científicas
Título:
Nitrosación de aminas alifáticas con el nitrosilo extremadamente reactivo [IrCl5(NO)]–
Autor/es:
FLORENCIA DI SALVO, DARIO ESTRIN Y FABIO DOCTOROVICH
Lugar:
Termas de Río Hondo, Santiago del Estero, Argentina
Reunión:
Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Fisicoquímica y Química Inorgánica
Resumen:
Este complejo reacciona inmediatamente con distintos nucleófilos, y en el caso de las aminas da como resultado distintos productos de nitrosación coordinados a Ir(III). Dependiendo de la naturaleza de la amina,  el/los productos de nitrosación pueden ser el ácido diazoico (R-N=N-OH) o diazonio (R-NºN+). Los mismos se han caracterizado mediante: RMN 1H,  13C, 15N, HETCOR y DEPT, FTIR, EM ESI y RX. Por otro lado, se realizaron cálculos por DFT/B3LYP con bases doble z con polarización para todos los átomos y un pseudo potencial para el iridio para considerar efectos relativistas. Se optimizaron las distintas estructuras y calcularon los espectros de IR y RMN de los reactivos y productos libres y coordinados. Por ejemplo, para la 2,2,2-trifluoroetilamina  el producto encontrado es el ácido diazoico (ver figura 1, estructura cristalina de este producto con tetrafenilfosfonio como contraión (Ph4P)). Si bien el ácido (Z)-diazoico libre es  sumamente inestable, este se estabiliza y coordina fuertemente a IrCl52- a diferencia de Ru(tpy)(bipy)2+ y Fe(CN)53- que coordinan diazoatos en forma lábil.