EFECTO DE PARÁMETROS TERNARIOS DE INTERACCIÓN SOBRE EL EQUILIBRIO ENTRE FASES FLUIDAS DE SISTEMAS TERNARIOS BAJO CONDICIONES DE INVARIANCIA BINARIA

M. CISMONDI; G. PISONI; M.S. ZABALOY

Complejo Vaquerías – Valle Hermoso - Córdoba – Argentina

Congreso; I REUNIÓN INTERDISCIPLINARIA DE TECNOLOGÍA Y PROCESOS QUÍMICOS (RITeQ 2008); 2008

PLAPIQUI/UNS/CONICET y UNIVERSIDAD NACIONAL DE CORDOBA

Los modelos termodinámicos que se utilizan, en amplios rangos de temperatura, presión y composición, para describir el equilibrio entre fases en sistemas multicomponente, se definen típicamente en términos de parámetros binarios, los cuales se identifican con dos índices (ej.: k12). Tales parámetros se ajustan habitualmente a partir de información obtenida en el laboratorio para los subsistemas binarios del sistema multicomponente de interés. Este enfoque del problema corresponde a la suposición que establece que los sistemas multicomponente pueden ser descriptos a partir de sus subsistemas binarios. Las ecuaciones PVT  de estado (EDEs)  acopladas con reglas cuadráticas de mezclado son ejemplos de tales modelos.   Las reglas cúbicas de mezclado (RsCM) [1, 2, 3] dependen de parámetros de tres índices, los cuales pueden ser parámetros binarios (ej.: k112 , k122 , k233 ) o ternarios (ej.: k123). Cuando se usan RsCM, el comportamiento de los sistemas binarios depende de parámetros binarios, mientras que el de un dado sistema ternario depende además de al menos un parámetro ternario. Consecuentemente, cambios en este último no afectan la descripción de los subsitemas binarios, pero sí la del sistema ternario. En otras palabras, las RsCM ofrecen la posibilidad de ajustar equilibrios de sistemas ternarios bajo condiciones de invariancia binaria. Esto se logra fijando los valores de los parámetros binarios y usando el parámetro ternario como parámetro de ajuste frente a datos experimentales de sistemas ternarios.   El presente trabajo es exploratorio: se estudia el efecto del parámetro ternario de las RsCM sobre el equilibrio ternario calculado, bajo condiciones de invariancia en la descripción de los subsistemas binarios. En particular nos enfocamos en observar la sensibilidad de las regiones de in-miscibilidad fluida ternaria, tanto su extensión como su forma u orientación, con respecto al parámetro ternario. También extraemos conclusiones sobre el efecto de tal parámetro sobre la pendiente de las líneas de enlace. Los sistemas ternarios considerados en el presente trabajo presentan una elevada asimetría. El modelo utilizado es consistente para sistemas multicomponente.   En cuanto al algoritmo de cálculo, se implementó un método de continuación [4, 5] acoplado a un sistema de ecuaciones basado en fracciones molares y volumenes molares de las fases como variables del mismo.