Síntesis Aniónica de Copolímeros PB-b-PDMS: Efecto de la Temperatura y el Tiempo de Reacción

M.D. NINAGO; O. PIERONI; A.E. CIOLINO; E.M. VALLÉS; M.A. VILLAR

San Miguel de Tucumán, Argentina

Congreso; XXVII Congreso Argentino de Química; 2008

Asociación Química Argentina

El poli(dimetilsiloxano) (PDMS) puede obtenerse mediante la polimerización del hexametil(ciclotrisiloxano) monómero (D3). Este polímero presenta propiedades muy interesantes, entre las que se destacan su baja temperatura de transición vítrea, alta flexibilidad y permeabilidad a gases, excelentes propiedades lubricantes y una naturaleza no tóxica que lo hace compatible con numerosas aplicaciones biomédicas [1]. A pesar de que la homopolimerización de D3 es conocida desde hace mucho tiempo, la síntesis controlada de PDMS constituye todo un desafío. En efecto, para obtener PDMS con masas molares definidas y polidispersión menor que 1,1 la temperatura y el tiempo de reacción deben ser cuidadosamente elegidos, ya que al alcanzarse altos grados de conversión del monómero aumenta la probabilidad de ocurrencia de reacciones de redistribución y escisión de las cadenas crecientes del polímero. Estas reacciones provocan un ensanchamiento en la distribución de masas molares y, consecuentemente, la pérdida de la homogeneidad estructural [2]. Las complicaciones se hacen aún más notorias cuando el bloque de siloxano forma parte de estructuras macromoleculares complejas, ya que además de los factores anteriormente mencionados se debe tener en cuenta la reactividad de las especies involucradas en la copolimerización. Con el propósito de explicar la influencia de la temperatura y avance de reacción sobre la polimerización controlada de PDMS en la síntesis de estructuras macromoleculares complejas, en este trabajo presentamos resultados preliminares para la síntesis de copolímeros bloque poli(butadieno)–b–poli(dimetilsiloxano) siloxano (PB-b-PDMS) a partir de 1,3–butadieno y D3 monómeros empleando adición secuencial y técnicas de polimerización aniónica en alto vacío. La síntesis de estos copolímeros se llevó a cabo empleando diferentes temperaturas y tiempos de reacción, y los productos obtenidos se caracterizaron químicamente mediante resonancia magnética nuclear (1H-NMR) y espectroscopia de infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR). En una próxima etapa se realizará la caracterización molecular mediante cromatografía por exclusión de tamaños (SEC) a fin de relacionar la temperatura t tiempo de reacción con la homogeneidad estructural de los PB-b-PDMS obtenidos.