INVESTIGADORES
VILLAR Marcelo Armando
congresos y reuniones científicas
Título:
Influencia de la Funcionalidad del Entrecruzante en Redes Modelo con Cadenas Pendientes
Autor/es:
D.C. AGUDELO; V.A. GONZÁLEZ; E.M. VALLÉS; D.A. VEGA; M.A. VILLAR
Lugar:
Bahía BLanca
Reunión:
Simposio; IX Simposio Argentino de Polímeros, SAP IX; 2011
Resumen:
Los defectos estructurales presentes en un polímero termorrígido afectan notoriamente las propiedades viscoelásticas de los mismos, proporcionando las características que determinarán su aplicación final. Dado que en la mayoría de los procesos industriales de preparación de estos materiales el entrecruzamiento ocurre al azar, existen distintos tipos de defectos estructurales como cadenas pendientes o cadenas libres atrapadas, entre otros. Es imposible conocer con cierta exactitud el número total de puntos de ramificación generados y se tiene muy poca información acerca de otros factores estructurales como cadenas pendientes, los cuales actúan como defectos de las mismas. Por otra parte, es posible preparar redes modelo empleando polímeros telequélicos con un grupo funcional en un extremo o polímeros sin grupos funcionales obtenidos por síntesis aniónica. Empleando polímeros de masa molecular conocida y uniforme se han preparado y caracterizado redes modelo, lo cual ha permitido evaluar de forma precisa la influencia de la concentración y la masa molecular de las cadenas pendientes de una red sobre las propiedades viscoelásticas de las mismas. Las cadenas pendientes representan, junto con el material soluble, los defectos más importantes en una red. Comúnmente, estas se forman en cualquiera de los procedimientos usuales de entrecruzamiento, como vulcanización, irradiación o reacción de adición en polimerizaciones por etapas no lineales. Por otra parte, para sistemas en los cuales se utiliza un prepolímero difuncional (B2) y un entrecruzante polifuncional (Af), la única manera de obtener cadenas pendientes a avance de reacción final es mediante el empleo de un imbalance estequiométrico (r) en la mezcla inicial. En este caso, la cantidad de material pendiente que permanece en la red al final de la reacción depende del imbalance. Si bien estos sistemas han aportado información valiosa acerca de la influencia de las cadenas pendientes sobre el módulo de pérdida o viscoso (G’’) de la red; no es posible obtener una concentración y masa molecular deseada de las cadenas pendientes ya que estas están dadas por las condiciones iniciales del sistema y el avance de reacción final obtenido. Sin embargo, pueden obtenerse redes con cadenas pendientes lineales de concentración y masa molecular conocida y uniforme mediante la adición, a la mezcla del prepolímero difuncional con el entrecruzante, de un prepolímero con un grupo reactivo en uno de sus extremos (B1). Se ha mostrado en trabajos anteriores que el estudio de este tipo de sistemas es valioso para el análisis de la influencia de las cadenas pendientes sobre las propiedades físicas de la red, debido a que este sistema permite la síntesis de redes modelo con una concentración conocida de cadenas pendientes de longitud y masa molecular uniforme. Otro factor determinante al estudiar las propiedades viscoelásticas de redes modelo es la funcionalidad del punto de entrecruzamiento. En trabajos sobre redes modelo con cadenas pendientes se ha expresado la importancia de la funcionalidad del punto de entrecruzamiento al comparar el comportamiento viscoelástico de redes obtenidas con entrecruzantes tri (A3) y tetrafuncional (A4). Se observó un cambio en las propiedades finales de las redes así como en el tiempo de relajación de las cadenas pendientes presentes en las mismas. En este trabajo se estudió la influencia de la funcionalidad del punto de entrecruzamiento sobre las propiedades viscoelásticas de redes modelo con cadenas pendientes. Las redes sintetizadas fueron caracterizadas molecularmente mediante extracción de material soluble y por medio de la aplicación de modelos que permiten evaluar la estructura molecular en función del avance de reacción. Desde el punto de vista viscoelástico se caracterizaron en un reómetro rotacional., mediante  ensayos dinámicos, obteniéndose el módulo elástico (G’(w)) y el módulo de pérdida (G’’(w)).