Difusión de solutos electroactivos en soluciones acuosas sobre-enfriadas de sacarosa y glicerol

M. P. LONGINOTTI; J. GELMAN CONSTANTIN; H. R. CORTI

Tandil. Buenos Aires. Argentina.

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Asociación Argentina de Investigación Físicoquímica

Muchas reacciones de deterioro de biomoléculas encapsuladas en matrices acuosas de polioles, como por ejemplo la reacción  de Maillard,  están determinadas por la difusión de los solutos. Por lo tanto, el estudio de la difusión de solutos de distintas características en estos sistemas, resulta de gran interés práctico para estimar la viabilidad de las biomoléculas en los medios protectores.  Estas medidas permiten analizar la validez del modelo hidrodinámico clásico, expresado por la relación de Stokes-Einstein, que relaciona el coeficiente de difusión del soluto con su tamaño y la viscosidad del medio; ya que es conocido que este modelo falla al acercarnos a la transición vítrea al desacoplarse la difusión y la viscosidad. En este trabajo se ha estudiado la difusión de un soluto electroactivo, ferrocenometanol, utilizando técnicas electroquímicas con microelectrodos. A partir de la medida de la corriente en función del tiempo para un salto de potencial bajo control difusional sobre un electrodo de microcilindro de platino, se ha determinado el coeficiente de difusión del soluto en soluciones acuosas de sacarosa y glicerol en  un intervalo de Tg/T de 0.45 a 0.90. Las medidas muestran que la ecuación de Stokes-Einstein describe la dependencia del coeficiente de difusión del soluto con la viscosidad de la solución para Tg/T < 0.77, mientras que más cerca de Tg el coeficiente de difusión del soluto es mayor que el predicho por dicha ecuación. Este comportamiento es similar al observado para la difusión de fluoresceína en sacarosa, donde el desacople se produce a Tg/T » 0.86.