NUEVA PLATAFORMA BASADA EN NANOCLUSTERS METÁLICOS Y CATIONES POLIVALENTES PARA LA DETERMINACIÓN ESPECTROFLUORIMÉTRICA DE METOTREXATO EN PRESENCIA DE UN ANÁLOGO MOLECULAR

D. URIARTE; M. MONTEMURRO; S. GREGORET; M. GARRIDO; J. CULZONI

San Juan

Congreso; XII Congreso de la Asociación Argentina de Químicos Analíticos; 2023

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

Los nanoclusters metálicos (NCs) son una clase emergente de nanosensores sub-nanométricos (< 3nm) que ha abierto un nuevo campo de exploración en biosensado y bioimagen. Sus propiedadesluminiscentes se pueden modular con la introducción de biomoléculas (proteínas, cadenas de ADN ybiotioles)1, que le confieren bioactividad y aumentan considerablemente la eficiencia cuántica. Estaversatilidad en su diseño está promoviendo el desarrollo de metodologías analíticas basadas endetección fluorimétrica2.El metotrexato (MTX) es una droga antineoplásica que se emplea en altas dosis para el tratamiento dediferentes tipos de cánceres, ya que interfiere en la metabolización del ácido fólico (AF) e inhibe laproliferación celular. El rango terapéutico del MTX es acotado, por lo que es necesario llevar a caboel monitoreo de su concentración en sangre de pacientes en tratamiento para minimizar el riesgo detoxicidad3. El diseño de sensores ópticos se presenta como una estrategia accesible y sencilla paraestablecer ensayos de rutina4. Sin embargo, la presencia de análogos moleculares como el AFcompromete la selectividad, ya sea por competencia por el sensor o por interferencia espectral.Es este trabajo, se propone el desarrollo de un nanosensor para la cuantificación de MTX pordetección espectroscópica en presencia de AF. Se sintetizaron NCs de plata (AgNCs) por reducciónde Ag(I) en medio alcalino a temperatura ambiente utilizando glutatión como ligando y agentereductor. El efecto del entorno químico y la respuesta de los AgNCs en presencia de MTX, AF y susmezclas se estudió registrando matrices de excitación-emisión de fluorescencia. Los datos desegundo orden se modelaron con los algoritmos quimiométricos PARAFAC y MCR-ALS. Dado quelos AgNCs presentan una señal de emisión característica cuya intensidad depende del pH, se utilizóbuffer citrato a pH 4.0 para evitar la aglomeración y consecuente pérdida de señal espectroscópicaen medio alcalino. La estrategia de detección de MTX incluyó, además, el agregado de cationespolivalentes (Al+3, Mg+2). Notablemente, en este entorno químico, el sistema presentó una señalproporcional a la concentración de MTX. Por su parte, se observó una contribución del AF, pero conun perfil espectral diferente al del MTX. La plataforma desarrollada permitió desarrollar unametodología selectiva, rápida y económica para la determinación de MTX en muestras biológicas,con límites de detección del orden de las partes por billón.