EFECTO DE LA VARIACIÓN DE SUSTITUYENTES ARILO DEL TADDOL SOBRE LA DIASTEREOSELECTIVIDAD EN REACCIONES DIELS-ALDER

ROMINA OCAMPO; JIMENA SCOCCIA; GABRIELA BONETTO; DARÍO C. GERBINO; SANDRA D. MANDOLESI; LILIANA C. KOLL

Carlos Paz

Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

SAIQO

En trabajos anteriores hemos reportado la síntesis de una variedad de derivados alilestannilados funcionalizados con cuatro o más estereocentros, precursores de compuestos con conocida actividad biológica, a través de reacciones?one pot? de hidroestannación seguida de Diels-Alder.1 Estos análogos son asimétricos, al igual que muchas moléculas de interés biológico, lo cual es determinante de su bioactividad específica. En consecuencia, el desarrollo de un método para la síntesis selectiva de uno de los diastereoisómeros es de gran interés científico y económico. Reportamos aquí los resultados obtenidos de la organocatálisis con TADDOL y sus derivados (I, II, III) como auxiliares quirales en las reacciones de cicloadición Diels-Alder ya estudiadas, con el fin de obtener los productos con mejores rendimientos y diastereoselectividad. En todos los casos se observa que el derivado de TADDOL con sustituyentes 1-naftilo (II) muestra los mejores rendimientos de reacción y, más importante aún, la mejor diastereoselectividad, que podría atribuírse a un refuerzo de las interacciones  stacking de uno de los anillos aromáticos del derivado II y el dienófilo provocado por el puente H intermolecular.