ADICION DE REACTIVOS DE GRIGNARD A MACRODIOLIDOS CLORODIORGANOESTANNILADOS

JIMENA SCOCCIA; DARÍO C. GERBINO; JULIO C. PODESTÁ

Carlos Paz

Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

SAIQO

En diversas presentaciones de nuestro grupo1a,b informamos la síntesis de macrodiolidos clorodialquilestannilados del tipo I por adición de clorohidruros de dialquilestaño R2SnClH, R = n-Butilo, Neofilo y Fenilo) a diésteres insaturados de TADDOL bajo condiciones radicalarias. En un publicación reciente 1c y en trabajos previos allí mencionados, demostramos que la adición de reactivos de Grignard a ésteres β-clorodialquilestannilados acíclicos del tipo III en una relación 1:1,1 conducía a los correspondientes derivados trialquilestannilados y que agregando un exceso del Grignard se obtenía el alcohol terciario. Esto estaba relacionado con el hecho de que la coordinación intramolecular existente en estos compuestos (tipo I y III) impedía la adición al grupo éster produciéndose únicamente la alquilación del estaño. Desaparecida la coordinación se producía la adición normal al grupo éster. Teniendo en cuenta estos antecedentes, realizamos un estudio sobre la adición de reactivos de Grignard a macrodiolidos del tipo I.