ANÁLISIS MAGNÉTICO Y ESTRUCTURAL DE INTERACCIONES NO COVALENTES EN EL COMPLEJO Co(II)-ÁCIDO DIPICOLÍNICO MEDIANTE EPR, TÉCNICAS MAGNÉTICAS Y DRX.

KEMMERER, A.; PEREZ, A. L.; BAGGIO, R.; DALOSTO S.; RAMOS, C.; RIZZI, A.; BRONDINO, C.

Congreso; XII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2021

Introducción. Los ácidos policarboxílicos se utilizan comúnmente en la síntesis decomplejos metálicos paramagnéticos de Co(II), ya que sirven como bloques deconstrucción de redes iónicas complejas, involucradas en procesos de transferenciade protones. (1) Entre los ácidos policarboxílicos, el ácido piridin-2,6-dicarboxílico(pydcH2) ha despertado un gran interés por su alta afinidad para formar enlaces dehidrógeno fuertes y estar presente en varias actividades biológicas del metabolismohumano. (2) Los estudios magnéticos en estos compuestos proveen información sobrela estructura electrónica y las interacciones entre centros metálicos, que permitenestablecer correlaciones entre magnetismo y estructura.En este trabajo se sintetizó y cristalizó un complejo puro de Co(II) con ácidodipicolínico (piridina-2,6-ácido carboxílico) y se generaron sistemas dopados de Co(II)en matrices de Zn(II) con el mismo ligando. Se realizaron mediciones desusceptibilidad magnética y mediciones de EPR en muestras de polvo para loscompuestos, lo que permitió evaluar la naturaleza de las interacciones no covalentes adistintas temperaturas.Resultados y conclusiones. El complejo puro de Co(II) con ácido dipicolínicocristaliza en el grupo espacial monoclínico P21/c (Z=1). El ion Co(II) está coordinado acuatro átomos de oxígeno carboxílicos, dos átomos de nitrógeno piridínicos, y dosligandos dianiónicos y dos neutros, dando unageometría octaédrica ligeramente distorsionada,como se observa en la figura. Los espectros deEPR de polvo del compuesto puro de Co(II) sonespectros rómbicos típicos de Co(II) de altoespín (S=3/2). Por otro lado, las medicionesmagnéticas, los espectros de EPR de polvo y elDRX mostraron un cambio estructural delcomplejo entre las temperaturas 110-120K.Estos resultados permitieron realizar un análisisdetallado de las posibles causas de este comportamiento.Referencias bibliográficas.1) M. Pietrzak, et al, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 296;2) E. Shimizu, et al, Inorg. Chem. Commun., 2004, 7, 1191.