ACOPLAMIENTO ELECTRÓNICO EN ANTENAS MOLECULARES DE Ru(bpy) CON DIVERSAS POLIPIRIDINAS DE RUTENIO VÍA PUENTE CIANURO

ARAMBURU TROSELJ, BRUNO M.; CADRANEL, ALEJANDRO; PIESLINGER, GERMAN E.; BARALDO, LUIS M.

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas

En la década del ?80 los trabajos pioneros de Scandola y colaboradores1 mostraron que era posible construir antenas moleculares a partir de crómoforos de Ru(bpy) unidos por puente cianuro. A pesar del éxito inicial, esta línea fue abandonada debido a la dificultad de síntesis y a la observación de que la introducción de metales adicionales generaba vías de desactivación no radiativas de los estados electrónicos excitados. Sin embargo, las recientes mediciones de fluorescencia de la familia [Ru(L)(bpy)]2+ (L = 2,2?,6?,2??- terpiridina y tris(1-pirazolil)metano) demostraron que la síntesis de antenas moleculares coordinadas a trans-Ru(py)4(CN)2 es viable.2 Por otra parte, dicho fragmento es capaz de acoplar electrónicamente centros metálicos en sistemas simétricos de manera eficiente.3 A su vez, el empleo de piridinas sustituidas (4-metoxipiridina, MeOpy) aparece como una nueva posibilidad para modular el acoplamiento electrónico entre los centros metálicos.4 En este trabajo presentamos la síntesis de arreglos supramoleculares conectados vía puente cianuro de cromóforos de [Ru(L)(bpy)]2+ con trans-Ru(MeOpy)4(CN)2 junto a la completa caracterización de la espectroscopía UV-vis-NIR e IR de la familia [Ru(bpy)(L)μ- (NC)Ru(L?)4(CN)]2+ (L? = py y MeOpy) en todos sus estados de oxidación. Por el mayor carácter donor de la 4-metoxipiridina, las bandas de absorción de las MLCT se corren al rojo, pudiendo así diferenciar y asignar con facilidad las señales observadas en los arreglos supramoleculares preparados. Al oxidar por un electrón se observó en todos los casos una banda de intervalencia intensa en la región NIR. A partir de las propiedades electroquímicas y espectroelectroquímicas (región UV-vis-NIR e IR) se pudo correlacionar la diferencia entre los potenciales rédox con la energía de las transferencias de carga MMCT y calcular los parámetros de acoplamiento electrónico entre los distintos centros metálicos, resultando ser compuestos de clase II según la clasificación de Robin y Day.5