Estudios fotoquímicos de b-carbolinas por medio de flash fotolisis (LFF) y radiólisis de pulso (PR)

IVÁN MAISULS; FRANCO M. CABRERIZO; EZEQUIEL WOLCAN; GUSTAVO T. RUIZ; GUILLERMO J. FERRAUDI

Potrero de los Funes

Simposio; XXI Simposio Nacional de Química Orgánica (XXI SINAQO); 2017

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

El 9H-pyrido[3,4-b]indol onorharmano (nHo) es un alcaloide natural perteneciente a la familia deβ-carbolinas (βCs), capaces de participar en numerosos procesos fotoquímicos yfotosensibilizados [1,2]. Estos, en su mayoría, involucran reacciones detransferencia de electrones, siendo fuertemente dependientes del entorno(solvente, pH, etc.). A la fecha, no se conocen en detalle las bases molecularesde estos procesos. En este trabajo se caracterizan, mediante técnicas de LFF yPR, las especies radicalarias formadas a partir de la excitación electrónica denHo libre y coordinado al ReI (Figura 1a y 1b) en diferentesentornos.En la figura 1c sepresentan los espectros de LFF del nHo en MeOH y H2O (pH ácido). Seobserva que las especies generadas son diferentes, con espectros y tiempos devida del estado excitado característicos. En el complejo de coordinación, el valorde tfue menor (tMeOH=70 ns) posiblemente debido a que en estas condiciones no tendría lugar la formacióndel estado triplete del nHo, sino alguno de los estados de transferencia decarga entre el metal y el ligando (MLCTReànHo).Al estudiar las reacciones térmicas entre nHo y diferentes especies oxidantes yreductoras, mediante PR, se observó la formación de los radicales nHo?+,nHoH? y nHo?-. El espectro generado en experimentos de PRcon Re(CO)3(nHo)2Cl fue diferente al observado para las especiesgeneradas a partir de nHo libre, indicando la presencia de un nuevo radical.Los resultadosobtenidos confirman la formación de radicales con características diferencialespara cada una de las estructuras estudiadas. Se encontró que la presencia delátomo de ReI cambia los principales estados excitados, generando nuevasbandas de transferencia de carga, dando un comportamiento fotoquímico diferenteal nHo libre.