INVESTIGADORES
CABRERIZO franco Martin
congresos y reuniones científicas
Título:
Análisis de organometálicos por espectrometría de masa. Un desafío aún vigente
Autor/es:
G. PETROSELLI; I. MAISULS; F. RAGONE; F. M. CABRERIZO; E. WOLCAN; G. T. RUIZ; R. ERRA-BALSELLS
Lugar:
Rosario
Reunión:
Congreso; III Congreso Argentino de Espectrometría de masas; 2016
Resumen:
Los compuestos organometálicos han sido siempre un desafío para la espectrometría de masa (MS), dada la labilidad de las uniones dativas ligando-metal. Mantener las mismas inalteradas durante el análisis y detectar el ión molecular intacto se ha logrado casi exclusivamente mediante la desorción/ionización llamada desorción de campo (DI). Sin embargo, con el advenimiento de métodos de volatilización/ionización suaves se dispone de potenciales nuevas herramientas para enfrentar este problema.En el presente estudio se han utilizado diversas familias de complejos de Re, conteniendo ligandos tales como (i) CF3SO3-, CH3CO2-, CO, 2,2′-bipiridina, dipiridil[3,2-a:2′3′-c]fenazina, naftalen-2-COO-, antracen-9-COO-, piren-1-COO- y 1,10-fenantrolina; (ii) CO, pterina y H2O; (iii) butilo; 4,40-bipiridina; 2,20-bipiridina-5,5?-diCOO-; (iv) 2,2?-bipiridina o 1,10 fenantrolina y nHo (9H-pirido[3,4-b]indol) y (v) CO, Cl y  nHo.Para comparar la aplicabilidad de diversos métodos de volatilización/ionización se utilizaron las técnicas ?Probe electrospray ionization? (PESI), PESI-MS;  ESI-MS, ESI ?corone discharge? MS (ESI-CD-MS),?laser desorption/ionization? (LDI-MS) y UV-MALDI-MS ambas con fuente láser de l 355nm. Se analizaron los modos iónicos positivo y negativo. En el caso de UV-MALDI se compararon diversas matrices (norharmano, ácido gentísico, 2-[(2E)-3-(4-tert-butilfenil)-2-metilprop-2-eniliden]malononitrilo (DCTB), etc.). La asignación de lasestructuras fue realizada a partir de los pesos moleculares observados. Además, en todos los casos los compuestos habían sido completamente caracterizados (p.f.; microanálisis; RMN-1H; RMN-13C; absorción UV-visible; IR-FT, rayos X) y además sus estructuras modeladas por cálculos semiempíricos, DFT y TD-DFT.La combinación de los diferentes métodos suaves de ionización pone de manifiesto por un lado la estabilidad relativa de las uniones ligando-Re y por el otro, en el caso de las mismas ser suficientementeestables manifestándose esto en la detección de los iones moleculares intactos como cationes [M+H]+ y/o [M+Na]+, {[(Re(CO)nHo(bpy)); [BuN(bpy)Re(CO)dcbpy]]la capacidad de algunos de ellos de actuar como oxidantes y/o reductores detectándose las especies iónicas radicalarias [M]+.(Re(CO)nHoCl) y/o [M]-. (Re(CO)bpy(COO)). Ambaspropiedades (estabilidad térmica y potenciales de óxido-reducción) estarían moduladas directamente por las unidades estructurales presentes.