Fotoquímica de 6-formilpterina en soluciones acuosas alcalinas

ANDRÉS H. THOMAS; GUSTAVO SUÁREZ; FRANCO M. CABRERIZO; ALBERTO L. CAPPARELLI

Santa Fe, Argentina

Congreso; XXIV Congreso Argentino de Química; 2002

  Soluciones acuosas alcalinas (pH= 11) de 6-formilpterina se fotolizaron con luz UV-A (l= 350 nm). La degradación fotoquímica se siguió por espectrofotometría UV-VIS, cromatografía en capa delgada (TLC), cromatografía líquida de alta performance (HPLC) y medida electroquímica de O2 disuelto. En ausencia de O2, se observa un compuesto cuyo espectro muestra una ancha banda de absorción, poco intensa, con máximo en 480 nm (“intermediario rojo”). Esta característica espectral no está presente en la 6-formilpterina ni en otros derivados que presentan el doble anillo de pterina intacto. El compuesto rojo se oxida rápidamente a 6-carboxipterina cuando se lo pone en contacto con aire. Como fue propuesto en la literatura1,2, las características espectrales observadas para el “intermediario rojo” parecen ser características de las 6-acil-5,8-dihidropterinas. Estos compuestos sufren deshidrogenación espontánea a las correspondientes 6-acilpterinas cuando son puestos en contacto con O2. Por lo tanto, debido a sus características y a su reactividad frente al O2 se infiere que el “intermediario rojo” detectado en nuestros experimentos podría ser carboxi-5,8-dihidropterina. Por otro lado, en los experimentos de fotólisis en presencia de O2, se detecta 6-carboxipterina como único fotoproducto. El rendimientos cuánticos de fotooxidación (F) medido en medio alcalino (9.0x10-3) es aproximadamente 4 veces menor que el medido en medio ácido3 (pH= 4-6). Estas diferencias en el valor de F pueden atribuirse a que en ambas condiciones de pH existen diferentes formas ácido-base que influyen sensiblemente en el comportamiento fotoquímico observado.  [1] R. Baur, M. Kappel, R. Mengel, W. Pfleiderer in ‘Chemistry and Biology of Pteridines’, Ed. R. L. Kisliuk, G. M. Brown, Elsevier/North Holland, New York, 1979. [2] W. Pfleiderer, M. Kappel, R. Baur in ‘Biochemical and Clinical Aspects of Pteridines’, Ed. W. Pfleiderer et al, Walter de Gruyter & Co., Berlin - New York, 1984, Vol 3. [3] A. H. Thomas, G. Suárez, F. M. Cabrerizo, R. Martino, A. L. Capparelli, J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 135, 147 (2000).