Dímeros de Dihidropterinas: formación fotoquímica y descomposición térmica

MARIANA VIGNONI; CAROLINA LORENTE; ROSA ERRA-BALSELLS; FRANCO M. CABRERIZO; ANDRÉS H. THOMAS

Córdoba

Congreso; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

Las pterinas son compuestos heterocíclicos muy distribuidos en los sistemas biológicos. Pueden encontrarse en distintos estados de oxidación: aromáticas (o pterinas oxidadas) y reducidas. Estas últimas son las más importantes debido a su actividad biológica, y comprenden a las 7,8-dihidropterinas y las 5,6,7,8-tetrahidropterinas. La 7,8-dihidroneopterina (H2Nep) es sintetizada y secretada por macrófagos humanos cuando estos son estimulados por g-interferón en la respuesta inmune (1) y es un intermediario en la biosíntesis de otras pterinas naturales (2). La 7,8-dihidrobiopterina (H2Bip) es un precursor de 5,6,7,8-tetrahidrobiopterina, compuesto que participa como cofactor de enzimas en la biosíntesis del pigmento natural de la piel, la melanina (3). La fotoquímica de las pterinas tiene gran interés biomédico debido a que estos compuestos se acumulan en la piel de pacientes que sufren vitiligo, enfermedad de la piel en la cual la síntesis de melanina es deficiente. Debido a esto, falla la protección natural contra la radición UV y diversos compuestos presentes en la piel sufren procesos fotoquímicos. Ambos compuestos estudiados en este trabajo, al ser irradiados con luz UV-A (320-400 nm) en solución acuosa, sufren una reacción de dimerización independiente de la presencia de O2 disuelto en el medio. Los rendimientos cuánticos de estas reacciones han sido calculados y los dímeros resultantes han sido caracterizados mediante el empleo de técnicas cromatográficas (HPLC), espectrometría de masas (HPLC-MS) y resonancia magnética nuclear (1H NMR). Los resultados obtenidos mediante HPLC-MS revelaron que el peso molecular de los dímeros es exactamente el doble que el correspondiente a los correspondientes compuestos de partida, mientras que los análisis por RMN permitieron obtener información sobre su estructura. Los dímeros no son estables, sino que, por el contrario, sufren una lenta reacción térmica en la cual se recupera el 50% del monómero inicial. El otro 50% corresponde a un producto estable que ha sido caracterizado con las técnicas mencionadas anteriormente. La cinética de la descomposición de los dímeros ha sido estudiada a temperatura ambiente siguiendo los cambios de concentración por HPLC.