Síntesis y evaluación de las propiedades fotoquímicas y fotosensibilizadoras de complejos de transición con β-carbolinas como ligando

IVÁN MAISULS; EZEQUIEL WOLCAN; FRANCO M. CABRERIZO; GUSTAVO T. RUIZ

Investigación Jóven. Revista electrónica

UNLP (IX Jornadas de Becarios del INIFTA ? La Plata)

Lugar: La Plata; Año: 2014 vol. 1

Las β-carbolinas (βCs) son una familia de alcaloides, derivados del9H-pyrido[3,4-b]indol o norharmano, presentes en una amplia variedad de fuentesnaturales. Las mismas presentan una heterogénea gama de actividades biológicasy farmacológicas, tales como anticancerígenos y antimicrobianos. Además, bajoirradiación UVA pueden provocar daño en el ADN. Recientemente se ha demostrado quela capacidadantiviral de estas drogas se incrementa por acción de la radiación UV-A(320-400 nm) [1]. Siendo que los complejos tricarbonilicos de Re(I) conligandos polipiridínicos poseen una excelente estabilidad térmica, fotoquímicay pueden actuar como fotosensibilizadores, obtener un complejo de Re(I) con βCscomo ligandos es de gran interés, ya que el desarrollo de complejos metálicoscon ligandos bioactivos, nos ofrece la oportunidad de diseñar nuevos compuestosque puedan superar las limitaciones de los ligandos por separado. La ventajaque los mismos poseen frente a los complejos con β-carbolinas como ligando deotros metales de transición ya reportados [2], es que la configuración facialadoptada por los grupos CO evita otras posibles disposiciones espaciales de losligandos. En este trabajo se presentan los resultados de la síntesis ycaracterización de un complejo tricarbonílico de Re (I) con 2,2? bipiridina ynHo como ligandos; [Re(CO)3(2,2?bpy)(nHo)]CF3SO3.La síntesis consistió en disolver en MeOH loscompuestos Re(CO)3(2,2?bpy)CF3SO3 y norharmano,en proporción 1:1 y luego calentar a reflujo bajo atmosfera de N2. Eliminarel solvente y purificar el sólido mediante lavados con agua ácida (PH 3) yposterior recristalización. El complejo obtenido se caracterizó mediante DRX,UV-vis, FT-IR, RMN (1H y 13C), análisis elemental yESI-MS. El análisis por DRX de monocristales permitió establecer y confirmar laestructura esperada (figura 1). Elcomplejo está constituido por el metal central coordinado a los ligandos en unentorno octaédrico levemente distorsionado con los tres grupos CO dispuestos enposición facial y el norharmano unido en forma monodentada a través delnitrógeno piridínico. Con esta información, y la obtenida por todas las demástécnicas utilizadas para caracterizar el complejo, es posible confirmar que elmismo se ha obtenido y purificado con éxito. Esta primera etapa del trabajo está basada enla obtención y caracterización de diferentes complejos de Re (I) con βCs, delos cuales se seleccionaran los más adecuados para continuar con los estudiosfotoquímicos y fotosensibilizadores. En el primer año de este trabajo ya se hansintetizado y caracterizado 3 complejos con estas características. [1] Nazari AS, Santos PR, Zanoli K, Düsman LT. Nakamura CV,Sarragiotto MH. ?Synthesis and antiviral activity of β-carboline derivativesbearing a substituted carbohydrazide at C-3 against poliovirus and herpessimplex virus. European Journal ofChemistry, 2009, 44: 4695. [2] C.Tan, S. Wu, S. Lai, M. Wang, Y. Chen,  L.Ji, A. Xu. ?Synthesis, structures, cellular uptake and apoptosis-inducingproperties of highly cytotoxic ruthenium-Norharman complexes?. Dalton Transactions. 40, 2011, 8611 ?8621.