INVESTIGADORES
ARAMENDIA Pedro Francisco
congresos y reuniones científicas
Título:
Estudio de la reacción fotocrómica de amidas cíclicas de rodamina: efectos del cromóforo y los sustituyentes
Autor/es:
HUGO MONTENEGRO; DAIANA CAPDEVILA; PEDRO F. ARAMENDÍA; MARIANO L. BOSSI
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011
Institución organizadora:
AAIFQ
Resumen:
Introducción. Las amidas cíclicas de rodaminas son una familia de compuestosfotocrómicos de alto interés ya que además del cambio de absorción, el fotocromismoinduce además una modulación (encendido / apagado) de una señal fluorescente. Elisómero estable es la forma cerrada, el cual no emite debido a la pérdida de laconjugación del cromóforo/fluoróforo de la rodamina. Por irradiación con luz, o poradición de un protón, se produce una apertura del mismo a un isómero metaestable(forma abierta), coloreado y fluorescente. Este último revierte a la forma cerrada conuna cinética altamente dependiente del entorno. La estabilidad fotofísica del fluoróforode la forma abierta, es adecuada para la detección a nivel de moléculas individuales,permitiendo utilizar estos compuestos como switches moleculares fluorescentesaltamente sensibles.Objetivos. Estudiar la cinética de las reacciones de isomerización de las amidascíclicas de rodamina, tanto fotoinducida como la relajación térmica, y la influencia delsolvente y de los sustituyentes.Resultados. Se diseñó y preparó un conjunto de amidas cíclicas derivadas de larodamina B (R1=R2=Et; R3=H) y rodamina 6G (R1=H; R2=Et; R3=Me), y distintasaminas aromáticas y alifáticas (R4 = ciclohexil, fenil, bifenil). El estudio cinético serealizó utilizando etanol y mezclas de etanol y agua, como solventes próticos. Semidió la dependencia de la apertura fotoinducida y la posterior relajación térmica enfunción de la concentración de ácido (ácido trifluoroacético, TFA), observando unainfluencia considerable en ambas reacciones (fotoinducida y térmica). Finalmente, seanalizó la influencia de los grupos sustituyentes en el fotocromismo de las amidascíclicas de rodamina.Los compuestos estudiados presentan además un equilibrio oscuro inducido porprotones entre dos especies: el isómero abierto, coloreado (λABS ≈ 520 – 560 nm) yfluorescente (λEM ≈ 550 – 590 nm), que permite en principio utilizar este tipo decompuestos como indicadores de pH. Se estudió el tiempo de equilibración y laconstante de equilibrio entre los dos isómeros a distintas concentraciones de ácido.Conclusiones. Se obtuvieron los parámetros cinéticos obtenidos para cuatrocompuestos distintos. Se propuso un mecanismo general de reacción sencillo para elsistema en estudio, consistente con los resultados obtenidos.
rds']