Determinación de especies inorgánicas de Arsénico en bebidas de frutos secos mediante separación no cromatográfica y extracción con solventes eutécticos profundos naturales

BOTELLA, MARÍA B.; QUINTAS, PAMELA Y.; WUILLOUD, RODOLFO G.

Tucumán

Congreso; XIII CONGRESO ARGENTINO DE QUIMICA ANALITICA; 2025

Univesidad Nacional de Tucumán

El arsénico (As) es un elemento altamente tóxico debido a sus propiedades cancerígenas y mutagénicas, por lo que su determinación en alimentos y bebidas resulta crítica para evaluar los riesgos asociados a su presencia en salud pública. Sin embargo, es importante considerar también que la toxicidad del As está estrechamente vinculada a su especiación química, siendo las especies inorgánicas (iAs) significativamente más tóxicas que las orgánicas, mientras que el As(III) es más tóxico que el As(V)1 . En este contexto, la determinación total de As no resulta suficiente para establecer su toxicidad, lo que pone de manifiesto la necesidad del desarrollo de metodologías analíticas específicas para la determinación sensible de especies de As(III) y As(V). Una posible estrategia analítica consiste en la combinación de técnicas no cromatográficas con espectrometría atómica, siendo la microextracción líquido-líquido (LLME) basada en el uso de solventes ecoamigales una de las que ha cobrado relevancia en los últimos años. En particular, los solventes eutécticos profundos (DES) se han propuesto como alternativas sostenibles a los disolventes orgánicos convencionales debido a su estabilidad térmica y presión de vapor prácticamente nula. En este caso, cuando los componentes de los DES derivan de fuentes naturales -como carbohidratos, aminoácidos, terpenos o ácidos orgánicos- se clasifican como solventes eutécticos profundos naturales (NADES)2. Estos conservan las ventajas de los DES tradicionales, y además presentan alta biodegradabilidad y biocompatibilidad, lo que los convierte en solventes más respetuosos del ambiente. Por lo tanto, en este trabajo se desarrolló y evaluó un método de microextracción asistida por NADES para la determinación selectiva de especies iAs en muestras complejas, específicamente en bebidas elaboradas a partir de frutos secos. Este método implicó la aplicación de un NADES hidrofóbico (HNADES) en la técnica de LLME asistida por vórtex (VALLME), basada en la solidificación de gota flotante. El complejo de As(III)-APDC se extrajo utilizando 50 μL de HNADES de ácido cáprico:ácido láurico (CAP:LAU) en relación molar 2:1. Luego, la especie As(III) fue determinada mediante espectrometría de fluorescencia atómica por generación de hidruros (HG-AFS). Se optimizaron el volumen de muestra, el volumen de HNADES, el tiempo de agitación por vórtex y el tiempo de enfriamiento mediante un estudio multivariado. El método contribuye al desarrollo de una química analítica con un enfoque más ecológico o verde, ofreciendo numerosas ventajas, entre ellas una eficiencia de extracción del 100 % para As(III), bajos límites de detección (0,11 μg L para As(III) y 0,30 μg L para As(V)) y una excelente selectividad. La sustentabilidad del método se evaluó mediante el uso del software Analytical GREEnness, obteniendo un grado de verdor de 0,55. Los resultados obtenidos permitieron verificar que As(V) se encontraba por debajo del LOD en todas las muestras bajo estudio, mientras que los niveles de As(III) se encontraron entre 0,52 ± 0,02 y 0,76 ± 0,03 μg L-1.