Descomposición térmica del 1,2,4,5- tetroxane. Método CASSCF

PORTILLO, LAURA R; VALENZUELA JOSE A; PROFETA, MARIELA I.; JORGE NELLY L.

Resistencia

Jornada; XV REUNION DE LAS COMUNICACIONES CIENTÍFICAS Y TECNOLOGICAS; 2009

Universidad Nacional del Nordeste

Durante los últimos años, los peróxidos cíclicos han cobrado interés en distintas áreas de la medicina y las ciencias biológicas debido a su actividad antitumoral y bactericida (antimalárica especialmente). También participan en variadas reacciones de oxidación de compuestos orgánicos, ocasionando un daño importante a los sistemas biológicos (intervienen generalmente en reacciones de combustión y polimerización, e influyen mucho en los mecanismos de envejecimiento celular y formación de tumores) puesto que los oxígenos activos y radicales libres atacan a lípidos, glúcidos, proteínas y ácidos nucleicos. El diperóxdido de formaldehído (1, 2, 4, 5 ? tetraoxano o DPF) posee la estructura molecular más simple de los diperóxidos cíclicos. Esta puede ser considerada modelo para otros diperóxidos cíclicos, por lo que se han investigado sus distintas propiedades fisicoquímicas. Además, junto al ACDP (diperóxido de acetona o 3, 3, 6, 6 ? tetrametil ? 1, 2, 4, 5 ? tetroxano), es uno de los representantes de esta familia de compuestos que muestra un significativo efecto del solvente en su termólisis. El motivo del presente trabajo es poder encontrar el mecanismo de la termólisis del diperóxido de formaldehído, encontrar los parámetros cinéticos, a través del método CASSCF. Los puntos críticos y los caminos de reacción de las superficies de energía de potencial (PES) del estado fundamental singulete fueron calculados, usando el método CSSCF(8,10)/6-311+G **, del GAUSSIAN03. Los mecanismos de reacción fueron discutidos. El mecanismo en tres pasos es el más probable. La reacción comienza originando una estructura abierta el diradical que luego sufre diferentes rupturas C-C en dos pasos sucesivos para dar dos moléculas de formaldehído y una de oxigeno molecular. La energía de activación de Arrhenius por el método de CASSCF es de 27,7 kcal/mol que coincide con el valor experimental.