Auto-ensamblado supramolecular de una nueva base de Schiff multi-conformacional a través de enlaces hidrógeno: Estructura cristalina, investigación espectroscópica y teórica

A. DI SANTO; F. D. CUKIERNIK; M. ROCHA; O. E. PIRO; G. A. ECHEVERRÍA; D. M. GIL; S. E. ULIC

San Luis

Congreso; XII Asociación Argentina de Cristalografía; 2016

Asociación Argentina de Cristalografía (AACr)

Las azometinas, generalmente conocidas como bases de shiff, constituyen un grupo importante de compuestos que han sido ampliamente usados en química de coordinación, medicina y química biológica. Generalmente, las bases de Schiff exhiben una amplia variedad de aplicaciones biológicas, tales como actividad anti-fúngica, anti-bacteriana, anti-malaria, anti-proliferativa, anti-inflamatoria, anti-viral y anti-pirética[1,2], por lo que su estudio estructural resulta de considerable interés.El compuesto 4-(4-dimetilaminobenziliden)aminoacetofenona fue sintetizado por condensación de 4-aminoacetofenona y 4-(dimetilamino)benzaldehído en etanol. La sustancia fue caracterizada mediante RMN de 1H y 13C, CG-MS y por espectroscopias UV-visible, IR, Raman y de fluorescencia. La estructura cristalina fue resuelta por métodos de difracción de rayos X de mono-cristal. El compuesto cristaliza en el sistema triclínico, grupo espacial P-1, con parámetros de celda a = 9.9357(4) Å, b = 17.1016(9) Å, c = 18.1945(9) Å, α = 78.347(4)°, β = 77.169(4)°, γ = 76.996(4)°, y Z= 8 moléculas por celda unidad. La unidad asimétrica del cristal contiene cuatro moléculas independientes que difieren entre sí en la rotación alrededor del enlace C- N del grupo azometina lo cual refleja la libertad rotacional de ésta molécula. Se realizó un análisis detallado de las interacciones intermoleculares de los 4 confórmeros mediante el análisis de las superficies de Hirshfeld y sus 2D-fingerprint asociados. Este estudio indica que las interacciones H???H son las más relevantes y además el empaquetamiento cristalino muestra una evidente estabilización por enlaces de hidrógeno no convencionales, tales como C-H???O, C-H???N y C-H???C. Los parámetros geométricos y las frecuencias vibracionales obtenidas mediante cálculos químico cuánticos, usando el método B3LYP con diferentes bases, muestran muy buena concordancia con los datos experimentales.Las propiedades de cristal líquido del compuesto fueron estudiadas por calorimetría diferencial de barrido (DSC), microscopía óptica de luz polarizada (POM) y difracción de rayos de X de polvo. Se observó un comportamiento mesomórfico en ésta azometina asimétrica y, teniendo en cuenta las medidas de POM y DSC, se detectó una mesofase sméctica B.