Caracterización estructural de fases polimórficas del sistema [Lu2(C4H4O4)3]

F. GARCÍA REYES; G. A. ECHEVERRÍA; M. C. BERNINI; E. V. BRUSAU; G. NARDA; G.PUNTE

Montevideo

Congreso; 2a. Reunión Conjunta SUF-AFA; 2011

Asociación Uruaguya de F´sicia y Asociación Físicia Argentina

Según la revisión de Jeffrey cite{1}, el inicio del estudio y discusión acerca de la naturaleza de los contactos C-H···O en cristales moleculares orgánicos se remonta a hace unos 75 a~{n}os, habiéndose alternado etapas de aceptación y rechazo del carácter atractivo de los mismos. A partir del 50, y a pesar de las evidencias espectroscópicas cite{2} y la imposibilidad de explicar el punto de fusión relativamente alto del dimetil oxalato cite{3} cuando se lo compara con otros alkino-oxalatos, el rechazo se generalizó hasta comienzo de los 90 cuando se reconociera a las interacciones C-H···O como puentes de hidrógeno cite{4}. A pesar de la importancia que se les ha asignado desde entonces a estas interacciones en la estabilización de sistemas biológicos y en la ingeniería de cristales, investigaciones recientes cite{5} ponen en duda la universalidad del carácter atractivo de las mismas, sobre todo en moléculas que poseen fragmentos muy polares.//Para aportar al esclarecimiento de la naturaleza de los arreglos supramoleculares C-H···O, 1D y 2D, formados por el grupo carboximetilo (CO$_{2}$CH$_{3}$) que hemos encontrado en varias de las estructuras resueltas en nuestro laboratorio –algunos de los cuales fueran descriptos por Leiserowitz y colaboradores cite{6}– se realizó una búsqueda en la Cambridge Structural Database encontrando 5153 estructuras de cristales moleculares orgánicos resueltas a partir de datos de difracción de rayos x de monocristal (R $approx$ 5%) que incluyen al menos uno de dichos fragmentos y no presentan desorden. El análisis de los contactos intermoleculares nos permitió identificar varios patrones de interacción C-H$_{3}$···O no descriptos anteriormente en la bibliografía. En este trabajo se presenta el estudio estadístico de la geometría de dichos patrones y, para algunos sistemas, los resultados de cálculos ab-initio de la energía de interacción en los pares de moléculas que los forman, como así también estudios topológicos de la densidad de carga electrónica que confirmarían la naturaleza estabilizante de los arreglos supramoleculares estudiados.////ibitem{1} G. A. Jeffrey. J. Mol. Struct. 485 (1999) 293ibitem{2} Review: I. Hunter, Ann. Rep. Prog. Chem. 43 (1947) 141.ibitem{3} F.V. Smallcross, G.B. Carpenter, Acta Cryst. 11 (1958) 490ibitem{4} G.R. Desiraju. Acct. Chem. Res. 24 (1991) 290 . Idem pp206.ibitem{5} A. Gavezzotti. Acta Cryst. (2010). B66, 396ibitem{6} L. Leiserowitz .Acta Cryst. 1976, B32, 775 y referencias a partir de ésta.