INVESTIGADORES
NINAGO mario daniel
congresos y reuniones científicas
Título:
Síntesis de Copolímeros PMMA-b-PDMS Empleando como Iniciadores Ligandos
Autor/es:
MARIO D. NINAGO; OLGA I. PIERONI; NOEMÍ A. ANDREUCETTI; ANDRÉS E. CIOLINO; MARCELO A. VILLAR; ENRIQUE M. VALLÉS
Lugar:
San Miguel de Tucumán, Tucumán, Argentina
Reunión:
Congreso; XXVII Congreso Argentino de Química; 2008
Institución organizadora:
Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Universidad Nacional de Tucumán. Asociación Química Argentina.
Resumen:
La polimerización aniónica controlada de metil metacrilato (MMA) constituye un desafío que ha develado a químicos sintéticos por más de medio siglo. En efecto, la presencia del grupo éster en el monómero de partida, y la formación de agregados del grupo éster enolato de las cadenas crecientes promueven la ocurrencia de reacciones secundarias que impiden el perfecto control de la masa molecular y la distribución de masas molares del polímero resultante. Con el objeto de minimizar las reacciones de terminación (ya sea por ciclización vía el grupo éster, o por agregación de las cadenas crecientes se han desarrollado numerosas estrategias de síntesis. Los métodos de polimerización aniónica de acrilatos y metil metacrilatos mediada por ligandos complejos han recibido una considerable atención en los últimos años debido a que combinan la eficiencia de éstos para prevenir o minimizar reacciones secundarias con los beneficios de las técnicas de polimerización aniónica. En particular, los ligandos de tipo μ favorecen la formación de enlaces policéntricos con el contraión metálico del iniciador, minimizando enormemente la formación de agregados y, consecuentemente, el ensanchamiento de la distribución de masas molares. Dentro de este conjunto de iniciadores complejos, el sistema hexametil(ciclotrisiloxano)/alquil litio (D3/R-Li+) ofrece un conjunto de propiedades muy interesantes, ya que permite obtener un buen control de los parámetros moleculares de interés empleando condiciones experimentales mucho más moderadas. Teniendo en cuenta los aspectos anteriormente comentados, en este trabajo presentamos resultados preliminares de la síntesis y caracterización de copolímeros bloque en base metilmetacrilato-dimetilsiloxano (PMMA-b-PDMS), empleando el sistema hexametil(ciclotrisiloxano)/sec-butil litio (D3/sec-BuLi) como iniciador, empleando adición secuencial de monómeros y técnicas de polimerización aniónica en alto vacío. El estudio consistió en determinar si el sistema D3/sec-BuLi resulta ser adecuado para la síntesis controlada de copolímeros bloque en base metilmetacrilato-dimetilsiloxano. La síntesis de estos copolímeros se llevó a cabo empleando diferentes temperaturas y tiempos de reacción, y los productos obtenidos se caracterizaron químicamente mediante resonancia magnética nuclear (1HNMR), espectroscopia de infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR), cromatografía por exclusión de tamaños (SEC), y análisis termogravimétrico (TGA).