Efectos relativistas y cooperativos sobre el apantallamaiento magnético nuclear de dimeros y clusters de halógenos

S. P. BLATTER; A. F. MALDONADO; G. A. AUCAR

La Plata

Congreso; 102° Reunión de la Asociación Física Argentina; 2017

Asocación Física Argentina

Se denominan enlaces moleculares no-covalentes a los de hidrógeno (HB), de halógenos (XB) o los dobles enlaces de hidrógeno.[1] Entender su naturaleza es uno de los aspectos más candentes e interesantes del áreade la quı́mica teórica actual. Esto permitirı́a describir tanto su origen fı́sico como las enormes posibilidades de interacción del tipo ligando-proteina, por ejemplo, que son utilizables como herramientas para aumentar las afinidades y especificidades de los compuestos que se diseñan para actuar como drogas farmacológicas.[2]En este trabajo presentamos los primeros resultados de cálculos precisos de apantallamientos magnéticos nucleares de RMN en compuestos moleculares lineales conteniendo halógenos: XY (X; Y = F, Cl, Br, I).Analizamos su origen electrónico y la magnitud de los efectos relativistas. Como caso particular, estudiamos con mayor detalle los efectos cooperativos en los clusters cı́clicos (FBr) n (n = 1-5). Aplicamos el método de propagadores de polarización relativista (Rel-PPA)[3], implementado en el código Dirac. Los valores no relativistas, NR, del apantallamiento magnético se obtuvieron escalando la velocidad de laluz (c) a infinito de modo de que ellos se obtengan con el mismo esquema de cálculo. La longitud de enlace de los monómeros XY fue tomada de mediciones experimentales. Empleamos orbitales GIAO a fin de evitar la dependencia del origen de gauge y asegurar la convergencia del conjunto de base. En primer lugar analizamos el apantallamiento magnético de los átomos de halógenos en monómeros y luego en dı́meros para determinar el efecto del enlace de halógeno sobre el apantallamiento. Por último, calculamos apantallamientos magnéticos en clusters de (BrF) n y analizamos los efectos cooperativos que aparecen sobre uno de los núcleos debido a la presencia de otros átomos de halógenos. Se tuvieron en cuenta resultados de estudios recientes relativos a la energı́a de los clusters mencionados.[4]