Rectángulos moleculares de tricarbonilos de renio(I): influencia del tamaño de sus cavidades en la asociación con hidrocarburos aromáticos policíclicos

MORAN, EDUARDO; CATTANEO, MAURICIO; FAGALDE, FLORENCIA; KATZ, NÉSTOR E.

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asosicación Argentina de Investigación Fisicoquímica

En trabajos recientes, demostramos que el ligando PCA (4-piridincarboxaldehido azina o 1,4-bis(4-piridil)-2,3-diaza-1,3-butadieno) permite acoplar eficientemente dos centros metálicos a distancias considerables ( 15 Å).1 Con el objetivo de investigar la posibilidad de mejorar el acoplamiento a grandes distancias entre dos centros metálicos con un ligando similar de mayor denticidad, se sintetizaron y caracterizaron nuevos complejos mono- y dinucleares de renio y rutenio conteniendo al ligando puente BBDB ( BBDB = 1,4-bis(4-(4?-metil)-2,2?-bipiridil)-2,3-diaza-1,3-butadieno), cuya estructura se muestra en la Figura. En este trabajo, se reportan las síntesis y las propiedades espectroscópicas, electroquímicas y fotofísicas de los complejos [Re(BBDB)(CO)3(Cl)], [(Cl)(CO)3Re(-BBDB)Re(CO)3(Cl)], [Re(BBDB)(CO)3(CH3CN)](CF3SO3), [(CH3CN)(CO)3Re(-BBDB)Re(CO)3(CH3CN)](CF3SO3)2, [Ru(bpy)2(BBDB)](PF6)2, [(bpy)2Ru(-BBDB)- Ru(bpy)2](PF6)4 , K2[Ru(BBDB)(CN)4] y (NBu4)[(CN)4Ru(-BBDB)Re(CO)3(CH3CN)]. Se concluye que los complejos dinucleares asimétricos de valencia mixta son modelos promisorios para detectar la transferencia electrónica intramolecular metal-a-metal en la zona invertida de Marcus.2 Las constantes encontradas resultaron mayores para 1 que para 2 en un factor de ca. 3, indicando que la asociación se incrementa con el aumento del tamaño de la cavidad rectangular.