NUEVOS COMPLEJOS MONONUCLEARES DE BIPIRIDINAS Y AMINAS DE RU(II) CON EL LIGANDO PUENTE 2-PIRIDINALDAZINA

CATTANEO, MAURICIO; FAGALDE, FLORENCIA; KATZ, NESTOR EDUARDO

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Introducción: Los estudios de transferencia electrónica intramolecular en sistemas donor-aceptor son fundamentales para controlar la velocidad de diferentes procesos de separación y recombinación de cargas, relevantes en el diseño de dispositivos conversores de energía. En consecuencia, resulta de interés sintetizar y caracterizar nuevos bloques moleculares con ligandos que permitan un acoplamiento apreciable entre dos o más centros metálicos.  Estudios previos en complejos dinucleares con el ligando puente 4-PCA (4-piridincarboxaldehido azina o 4-piridinaldazina)1-3 mostraron una comunicación electrónica incrementada entre centros metálicos, debido a su extensa conjugación y a la presencia de atomos de nitrógeno en la cadena lineal. Sin embargo, estos sistemas presentaron cierta labilidad por la coordinación monodentada a los centros metálicos. Objetivos: En este trabajo proponemos sintetizar nuevos complejos con ligandos de coordinación bidentada a los centros metálicos para incrementar la estabilidad y estudiar sus propiedades de transferencia electrónica en sistemas donor-aceptor. Resultados: Se prepararon - como sales de PF6- - nuevos complejos de bipiridinas y aminas de Ru(II), de fórmulas [Ru(bpy)2(2-PCA)]2+ , 1 y [Ru(NH3)4(2-PCA)]2+ , 2 (2-PCA = 2-piridincarboxaldehido azina o 1,4-(2-piridil)-2,3-diaza-1,3-butadieno o 2-piridinaldazina), que fueron caracterizados por técnicas espectroscópicas, electroquímicas, fotofísicas y computacionales. El complejo 1 emite a lem = 667nm (lex = 438 nm) en CH3CN a temperatura ambiente con rendimiento cuántico f = 0,0004. La desactivación de la luminiscencia (?quenching?) con [Cu2+] fue determinada a distintas temperaturas, demostrando un proceso principalmente dinámico. Los potenciales redox de las cuplas Ru(III)/Ru(II) son 1,44 V y 0,75 V (vs. Ag/AgCl) para 1 y 2 respectivamente, indicando la posibilidad de generar complejos de valencia mixta con apreciable asimetría redox. Conclusiones: Se reportan por primera vez nuevos complejos mononucleares de 2-piridinaldazina con bipiridinas y aminas de Ru(II) que pueden ser utilizados como bloques estructurales en el diseño de nuevos sistemas dinucleares donor-aceptor con eficiente comunicación electrónica entre los centros metálicos. Referencias bibliográficas 1. Cattaneo, M.; Fagalde, F.; Katz, N. E.; Leiva, A. M.; Schmehl, R., Inorg. Chem. 2006, 45, 127. 2. Cattaneo, M. ; Fagalde, F. ; Katz, N. E., Inorg. Chem. 2006, 45, 6884. 3. Cattaneo, M.; Fagalde, F. ; Katz, N. E. ; Borsarelli, C. D.; Parella T., Eur. J. Inorg. Chem. 2007, 5323.