Cambios Significativos en las Propiedades Ópticas de Complejos Tricarbonílicos de Renio con 4,4’-azobis(piridina) Inducidos por Transferencia Electrónica

POURRIEUX, GASTON; FAGALDE, FLORENCIA; KATZ, NÉSTOR E.

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asosicación Argentina de Investigación Fisicoquimica

Continuando con el estudio de las propiedades fisicoquímicas de complejos de metales de transición con azpy = 4,4’-azobis(piridina),1 se cristalizó el complejo mononuclear [Re(bpy)(CO)3(azpy)](CF3SO3) (bpy = 2,2'-bipiridina), 1, y se sintetizó y caracterizó un nuevo complejo dinuclear y asimétrico, de fórmula [(bpy)(CO)3Re(azpy)Ru(NH3)5](PF6)3 , 2. Se intenta en este trabajo inducir cambios en las propiedades ópticas de 1 y 2 por electrólisis a potencial controlado, con el objetivo de diseñar “interruptores moleculares” que puedan usarse en dispositivos electrónicos nanoscópicos. Se determinó la estructura molecular del catión de 1 por difracción de Rayos-X, como se muestra en la Figura. Fijando un potencial de – 1,0 V a una solución de 1 en CH3CN, se observó una recuperación de la luminiscencia del crómoforo de Re, atribuida a la reducción de azpy. Para 2, una electrólisis en CH3CN a un potencial de 0,8 V oxida Ru(II) a Ru(III), con la consiguiente desaparición de la banda intensa de TCML (transferencia de carga metal-a-ligando) d(Ru)  *(azpy) a  max = 732 nm y la aparición de una débil banda de TCMM (transferencia de carga metal-a-metal) d(ReI)  d(RuIII) a max  600 nm. Todos los cambios observados son reversibles al aplicar 0 V a ambas soluciones. Se concluye que los complejos tricarbonílicos de Re con azpy descriptos en este trabajo pueden ser aplicados en el diseño de puertas lógicas a escala molecular.