INVESTIGADORES
FAGALDE Florencia
congresos y reuniones científicas
Título:
Espectroelectroquímica de Complejos Dinucleares Asimétricos de Rutenio Puenteados por Poliazinas
Autor/es:
VERGARA, MÓNICA M.; GARCÍA POSSE, MÓNICA E.; FAGALDE, FLORENCIA; KATZ, NÉSTOR E.
Lugar:
Termas de Rio Hondo, Santiago del Estero
Reunión:
Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica
Resumen:
Dentro de la familia de complejos dinucleares de rutenio puenteados por poliazinas, se han sintetizado y caracterizado, por espectroscopías IR y UV-visible, nuevas especies asimétricas, de fórmulas [(bpy)2Ru(dpp)Ru(CN)4], (1), y [(bpy)2Ru(bptz)Ru(CN)4], (2), con bpy = 2,2?-bipiridina, dpp = 2,3-bis(2?-piridil)pirazina y bptz = 3,6-bis(2-piridil)-1,2,4,5-tetrazina.    Los espectros electrónicos muestran dos transiciones de mínima energía a lmax = 532 y » 500 nm para el complejo (1) en DMF y a 511 y 460 nm para el complejo (2) en H2O, asignables a MLCT (transferencias de carga metal-a-ligando) dp(Ruc) ® p* (L) y dp(Rub) ® p* (L) respectivamente (Ruc = Ru unido a CN, Rub = Ru unido a bpy). Estos datos son consistentes con los valores de los potenciales redox de las cuplas metálicas, obtenidos por voltamperometría cíclica.    La oxidación de (1) y (2) con Br2 (en DMF y en H2O respectivamente) y la electrólisis a potencial controlado  de estas especies dinucleares, realizadas en una celda espectroelectroquímica de tipo OTTLE (electrólisis de capa fina ópticamente transparente), muestran la desaparición de las bandas correspondientes a las MLCT  dp(Ruc) ® p* (L)  y la aparición de nuevas bandas de absorción a lmax » 1000 nm, asignables a MMCT (transferencias de carga metal-a-metal) dp(RubII) ® dp(RucIII) en los correspondientes complejos de valencia mixta del tipo [(bpy)2RuII(L)RuIII(CN)4]+.    Los valores del acoplamiento electrónico, obtenidos mediante el formalismo de Hush, indican una interacción mayor entre ambos centros metálicos para L = bptz que para L = dpp.    Se concluye que la interacción entre metales mediada por ligandos derivados de poliazinas depende de efectos estéricos y electrónicos relacionados a la ?interfase metal-ligando?.