Complejos Luminiscentes de Renio(I) con 4-piridinaldazina

CATTANEO, MAURICIO; FAGALDE, FLORENCIA; KATZ, NÉSTOR E.; MORAN, EDUARDO; MIGNONE, RICARDO; BORSARELLI, CLAUDIO

Tandil, Buenos Aires

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Nuevos complejos de renio(I), de fórmulas [Re(4,4?-(CO2Me)2bpy)(CO)3(PCA)]+ (1), [(4,4?-(CO2Me)2bpy)(CO)3Re(PCA)Re(CO)3(4,4?-(CO2Me)2bpy)]2+ (2) ? Figura ? y [(4,4?(CO2Me)2bpy)-(CO)3ReI(PCA)RuII(NH3)5]3+ (3), (4,4?-(CO2Me)2bpy = 4,4´-dicarboximetil-2,2?-bipiridina, PCA = 4-piridincarboxaldehido azina ó 4-piridinaldazina), han sido sintetizados como sales de PF6- y caracterizados por técnicas espectroscópicas, electroquímicas y fotofísicas. Los complejos (1) y (2) emiten en CH3CN, a temperatura ambiente, a λem = 570 y 565 nm (λex = 350 nm) con rendimientos cuánticos φ = 0.0004 y 0.0017 respectivamente. Los tiempos de vida del estado excitado de mínima energía, dπ(Re)-π*(4,4´-(CO2Me)2bpy), en los complejos (1) y (2) fueron determinados por fotólisis de flash a λex = 355 nm y resultaron menores que los correspondientes a los complejos análogos con Ph2bpy ( = 4,4´-difenil-2,2´-bipiridina), [1] en consistencia con lo esperado por la ley del salto de energía. En contraste con lo detectado previamente en los complejos análogos con Me2bpy ( = 4,4´-dimetil-2,2´-bipiridina) y bpy ( = 2,2´-bipiridina), [2,3] no se observa inhibición de la luminiscencia por cruce al estado excitado dπ(Re)-π*(PCA). Los estudios de protonación indican que el complejo (1) presenta un pKa* < 1. Por electrólisis a potencial controlado del complejo (3) en CH3CN se obtiene la especie [(4,4?-(CO2Me)2bpy)(CO)3ReI(PCA)RuIII(NH3)5]4+ (4), con una banda de intervalencia ReI → RuIII a λmax = 501 nm. [1] Cattaneo, M.; Fagalde, F.; Katz, N. E.; Morán, E.; Mignone, R. y Borsarelli, C., poster presentado en la ?37th International Conference on Coordination Chemistry?, Ciudad del Cabo, Sudáfrica, 13 al 18 de agosto del 2006. [2] Cattaneo, M.; Fagalde, F.; Katz, N. E.; Leiva A. M. y Schmehl, R., Inorg. Chem. 2006, 45, 127-136. [3] Cattaneo, M.; Fagalde F. y Katz, N. E., Inorg. Chem. 2006, 45, 6884-6891.