HACIA UNA ESCALA ABSOLUTA DE APANTALLAMIENTOS MAGNÉTICOS DE RMN EN UN CONTEXTO RELATIVISTA. APLICACIONES A CH_3X (X = F, CL, BR, I).

BAJAC, DANIEL F. E.; AUCAR, I. AGUSTÍN; AUCAR, GUSTAVO A.

Santa Fe

Congreso; RAFA; 2019

En este trabajo se analiza la ruptura de la relacion de Ramsey-Flygare, ampliamente utilizada hasta nuestros días en el campo de la resonancia magnetica nuclear (RMN) para obtener valores absolutos de apantallamientos magnéticos nucleares (σ) a partir de mediciones de constantes de spin-rotación (M). Esta relación, deducida en el marco teórico de la mecánica cuántica no relativista (NR), pierde validez al aplicarse a sistemas que contienen elementos ubicados a partir de la cuarta fila de la Tabla Periódica. Recientemente nuestro grupo ha generalizado esta relación, partiendo del marco teórico dado por la mecánica cuántica relativista. Tal generalización de la relación de Ramsey-Flygare ha sido llamada Modelo M-V.[1, 2]Por primera vez se aplican tanto la relación de Ramsey-Flygare como el Modelo M-V a los halogenuros de metilo, CH3X (X = F, Cl, Br, I), y se analizan efectos relativistas y de correlación electrónica tanto en σ como en M para los nícleos de hidrógeno, carbono y halógenos. Estos resultados constituyen las primeras aplicaciones del Modelo M-V a moléculas no lineales.[3]Los valores de constantes de spin-rotación y apantallamientos magnéticos nucleares se obtuvieron mediante cálculos numéricos basados en el formalismo de respuesta lineal en el contexto tanto de expresiones relativistas de cuatro componentes como en el marco NR, empleando niveles de cálculo RPA y DFT. Se encontró que para M los efectos de correlacion electrónica en los halógenos (obtenidos mediante cálculos DFT) son mucho más importantesque los efectos relativistas, aun cuando la inclusión de estos ́últimos efectos es indispensable para obtener resultados cercanos a los valores experimentales disponibles en la literatura.[1] I. A. Aucar, S. S. Gomez, C. G. Giribet y G. A. Aucar, ?Toward an Absolute NMR Shiel-ding Scale Using the Spin-Rotation Tensor Within a Relativistic Framework?, Phys. Chem.Chem. Phys. 18, 23572?23586 (2016).[2] I. A. Aucar, S. S. Gomez, C. G. Giribet y G. A. Aucar, ?The Role of Spin Dependent Terms on the Relationship Among Nuclear Spin-Rotation and NMR Magnetic Shielding Ten-sors?, J. Phys. Chem. Lett. 7, 5188?5192 (2016).[3] I. A. Aucar y G. A. Aucar, ?Chapter Three ? Recent Developments in Absolute Shielding Scales for NMR Spectroscopy?, Annual Rep. on NMR Spect 96, 77?141 (2019).