INVESTIGADORES
MALDONADO alejandro Fabian
congresos y reuniones científicas
Título:
Efectos relativistas (Spin-Orbit, SO) sobre el apantallamiento magnético nuclear
Autor/es:
A. MALDONADO; J. MELO; G. AUCAR
Lugar:
Rosario, Santa Fé
Reunión:
Congreso; 94º Reunión anual de la Asociación Física Argentina; 2009
Institución organizadora:
Asociación Física Argentina
Resumen:
<!-- @page { size: 21cm 29.7cm; margin: 2cm } P { margin-bottom: 0.21cm } --> Los parámetros espectroscópicos (apantallamiento magnético σ y acoplamiento indirecto J) de la resonancia magnética nuclear, RMN, son poderosas herramientas que permiten determinar estructuras electrónicas y geometrias moleculares, la dinámica y los sitios activos de un proceso catalítico, la evolución de un proceso de transferencia protónica, efectos quirales y cooperativos, composición química de un amplio espectro de compuestos, compuestos moleculares aptos para ser utilizados como computadores cuánticos, etc. Estos parámetros se puede calcular con diferentes niveles de aproximación a partir de formalismos no relativistas, semi-relativistas y full-relativistas. Cuando el sistema bajo estudio contiene átomos pesados (quinta y sexta fila de la tabla periódica) es imprescindible incluir efectos relativistas para una descripción (aún cualitativa en muchos casos) adecuada. Durante los últimos 15 años se realizaron desarrollos formales y de algoritmos computacionales. Hoy contamos con métodos poderosos que nos permiten incluirlos en los cálculos de manera adecuada. El método de propagadores de polarización completamente relativista es uno de los más confiables y precisos para realizar cálculos de primeros principios de dichos parámetros1, 2. Con él se pueden actualmente realizar estudios de sistemas moleculares que contienen uno, dos o más de dos átomos pesados a nivel full-relativista3. Por otro lado, el método LR-ESC ha demostrado ser uno de los más apropiados cuando se trata de discriminar y analizar los diferentes mecanismos que originan los efectos relativistas4. En esta comunicación presentamos un estudio del apantallamiento magnético nuclear en los sistemas: SnXH3 (X=H, F, Br, I), SnXYH2 (X,Y=F, Br, I) y PbXH3 (X=H, F, Br, I). Confrontamos cálculos tipo benchmark de 4-componentes con los basados en el método LR-ESC y con resultados experimentales. Determinamos los mecanismos electrónicos subyacentes y los comparamos con efectos conocidos en sistemas con menos átomos pesados. En un trabajo reciente hemos propuesto la existencia de un efecto denominado heavy-atom effect on vicinal heavy-atom, HAVHA. Aquí evaluamos los mecanismos responsables de dicho efecto. Se muestra que el efecto SO es el más importante aunque deben incluirse todos los mecanismos SO (activos y pasivos) para una reproducción cuantitativa de este fenómeno.