CONICET | Buscador de Institutos y Recursos Humanos

Estudios preliminares sobre el comportamiento de nitronaftalenos como electrófilos en reacciones Diels-Alder (DA) han revelado que los mismos reaccionan con una variedad de dienos de diferente reactividad.1 En la presente investigación se ha extendido este análisis analizando la dienofilicidad de nitronaftalenos mono y disustituídos en reacciones DA polares utilizando comodieno el 1-trimetilsililoxi-1,3-butadieno 4, en condiciones térmicas y empleandobenceno como solvente. La reacción de 1,3-dinitronaftaleno 1a y 4 (120 ºC/72 hs) produjo principalmente 5a como resultado de una cicloadición normal en la posición C3-C4, junto a pequeñas cantidades de los productos hetero DA 6b y 6a. Por su parte, el 1,4-dinitronaftaleno 1b rindió como producto principal el regioisómero 5b, junto al producto hetero DA 7.Paralelamente fue explorada la electrofilia de 1-ciano-4-nitronaftaleno, tomando en cuenta que cuando el dieno de Danishefsky reacciona con este dienófilo, el fenantrenol es el único producto observado. Los resultados obtenidos con el dieno 4 no fueron compatibles con los anteriores. A 120 y 150 ºC/72 hs, la reacción se produce por el camino hetero DA, resultando el pirrolil derivado único producto.Conociendo este comportamiento, y con el fin de confirmar la tendencia reactiva anterior que indica al 1-trimetilsililoxi-1,3-butadieno como un dieno de nucleofilia intermedia, se utilizó como dienófilo 1-nitronaftaleno, obteniendo los resultados del esquema.En conclusión, las reacciones de mono y dinitronaftalenos proporcionaron dos tipos de productos, resultando mayoritarios los fenantrenoles.

enviar mensaje