SÍNTESIS DE ALQUINILFOSFONATOS A TRAVÉS DE LA ACTIVACIÓN DE ENLACES C-H Y P-H CATALIZADA POR ÓXIDO DE COBRE(I)

MOGLIE YANINA; GUTIERREZ VICTORIA SOLEDAD; MASCARÓ EVANGELINA; RADIVOY GABRIEL

Simposio; XX SIMPOSIO NACIONAL DE QUÍMICA ORGÁNICA; 2015

En años recientes, ha despertado gran interés la utilización directa de enlaces C-H y Het-H para la formación de enlaces C-C o C-Het, representando de esta manera la ruta sintética más breve y de mayor economía atómica. Esta metodología no requiere la funcionalización previa de los sustratos de partida y es conocida habitualmente como ?acoplamiento cruzado deshidrogenativo? (cross dehydrogenative coupling, CDC).En la literatura existen diversas metodologías para la formación de enlaces C-C y C-heteroátomo vía activación de enlaces C-H, sin embargo, en la mayoría de los métodos descriptos se utilizan metales de transición costosos o complejos metálicos de difícil preparación, los cuales por lo general poseen una considerable toxicidad. En algunos casos, se necesitan cantidades estequiométricas del catalizador y condiciones drásticas de reacción como el uso de agentes oxidantes fuertes y altas temperaturas.Por otro lado, los alquinilfosfonatos representan intermediarios sintéticos muy valiosos en la industria farmacéutica ya que muchos de ellos presentan una destacable actividad biológica.2 Existen diferentes metodologías de síntesis de alquinilfosfonatos, pero en la mayoría de los métodos se utilizan materiales de partida prefuncionalizados.En este trabajo queremos presentar un método eficiente en la síntesis directa de alquinilfosfonatos a través del acoplamiento cruzado deshidrogenativo entre alquinos terminales y dialquilfosfitos, catalizado por óxido de cobre(I). Las condiciones de reacción se optimizaron utilizando fenilacetileno y dietilfosfito como sustratos modelo. Los mejores resultados se obtuvieron utilizando 14 mol% de Cu2O en acetonitrilo, a 70ºC y al aire. Esta metodología fue aplicada con éxito a la síntesis directa de una gran variedad de alquinilfosfonatos a partir de diversos alquinos terminales tanto alquílicos como aromáticos.