Sintesis de un [6,6]-poliuretano per-O-metilado derivado de D-manitol

FIDALGO, DANIELA M.; KOLENDER, ADRIANA A.; VARELA, OSCAR

Mendoza

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

Sociedad Argentina de Investigacion en Quimica Organica

Los poliuretanos son ampliamente utilizados en biomedicina, particularmente en casos en que se requiere contacto con plasma y sangre. Sin embargo, por su excepcional estabilidad hidrolítica los poliuretanos no son útiles para prótesis temporarias. A efectos de favorecer la degradación hidrolítica y biodegradabilidad se ha intentado modificar sus estructuras. Para la manufactura industrial de [m,n]-poliuretanos se parte de dioles y diisocianatos, estos últimos obtenidos a partir de fosgeno y la diamina correspondiente. En esta comunicación se describe una estrategia sintética para la obtención de [6,6]-poliuretanos a partir de D-manitol (1), vía sus derivados alfa,omega-di-O-fenilcarbonatoalditol 3 y alfa,omega-diaminoalditol 5 como comonómeros claves. Cabe destacar que los procedimientos utilizados no involucran el uso de fosgeno o compuestos tóxicos relacionados. Por tritilación de 1 se obtuvo el derivado 1,6-di-O-tritilado, el cual por metilación dio el compuesto 2. La hidrólisis de 2 y posterior condensación con cloroformiato de fenilo condujo al alfa,omega-di-O-fenilcarbonatoalditol 3, como uno de los comonómeros. Por otra parte, se preparó a partir de 1 la diazida tetra-O-acetilada 4, cuya metilación e hidrogenólisis produjo el otro comónomero (5). Se estudió la reacción de polimerización en diversas condiciones, con distintos solventes (THF, DMF) y bases (EtN(i-Pr)2, Et3N). Se optimizaron las condiciones para incrementar el peso molecular del polímero y para reducir la formación de productos secundarios. Dado que los comonómeros empleados 3 y 5 poseen un eje de simetría C2, su policondensación dio lugar a [m,n]-poliuretanos estereorregulares. Los polímeros obtenidos se caracterizaron por espectroscopía (RMN, IR); homogeneidad y distribución de pesos moleculares (HPLC-GPC) y comportamiento térmico (DSC, TG).