Aromatización por vía fotoquímica del alcaloide natural 7-metoxi-1-metil-3,4-dihidro-2H-pirido[3,4-b]indol

FERNANDO D. VILLARRUEL; M. PAULA DENOFRIO; FEDERICO RASSE SURIANI; FERNANDO S. GARCIA EINSCHLAG; TOBÍAS SCHMIDT DE LEÓN; ROSA ERRA-BALSELLS; FRANCO M. CABRERIZO

Bariloche

Encuentro; IV GRAFOB; 2018

Las β-carbolinas (βCs) representan un grupo de alcaloides derivados del 9H-pirido[3,4- b]indol o norHarmano. La presencia de un pequeño grupo de βCs (Harmina (Ha), Harmalina (Hlina), Harmol y Harmalol) fue descripta por primera vez en extractos de Peganum harmala.Sin embargo, se ha demostrado que estos alcaloides están presentes en una gran variedad de organismos filogenéticamente distantes entre sí, tales como mamíferos, artrópodos, plantas, protistas, etc. La fotoquímica en solución acuosa de las βCs completamente aromáticas ha sido ampliamente documentada, sin embargo, la información acerca de los derivados 3,4- dihidro-derivados aún es escasa. El presente trabajo se propuso estudiar el comportamiento fotoquímico del 7-metoxi-1-metil-3,4-dihidro-2H-pirido[3,4-b]indol (Hlina) mediante técnicas espectroscópicas.El método consistió básicamente en la irradiación de soluciones acuosas de Hlina bajo distintos tratamientos. Las variables analizadas incluyeron: concentración de O2, pH y longitud de onda de excitación. A cada tratamiento se le midieron espectros de absorción UV-visible ymatrices de excitación/emisión fluorescente. Dado que en el sistema estudiado las especies involucradas presentan cromóforos similares, sus espectros presentan un alto grado de solapamiento, lo cual impide la extracción de información mediante métodos de análisis univariados tradicionales. Por tal motivo, se recurrió al uso de métodos de análisis quimiométricos multivariados. Estos métodos permiten extraer información correspondiente a la evolución temporal de las distintas especies (reactivos y productos) involucradas en los procesos. Por último, los resultados obtenidos mediante el análisis espectroscópico fueron validados mediante HPLC y espectrometría de masa (ESI-MS).Brevemente, se observó que la irradiación de las soluciones de Hlina en atmosfera libre de O2) da lugar a la formación de su derivado completamente aromático (Ha), como producto mayoritario, independientemente de la longitud de onda de excitación. Además, la degradación fotoquímica fue más rápida a condiciones de pH fisiológico (pH 7,4). Por otro lado, en todas las condiciones estudiadas, se producirían compuestos con cromóforos menos extendidos (de tipo indólico). Finalmente, cabe destacar que se observó una completacorrelación entre los resultados experimentales obtenidos mediante HPLC y ESI-MS con el resultado obtenido a partir del análisis multivariado de los datos espectroscópicos.