Mecanismos de oxidación fotosensibilizada de nucleótidos purínicos por Lumazina

M. PAULA DENOFRIO; CAROLINA LORENTE; ANDRÉS H. THOMAS

Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asociación Fisicoquímica Argentina

En la literatura podemos encontrar numerosos estudios sobre los cambios químicos que se producen sobre nucleótidos y ADN por acción directa de luz UV de longitudes de onda menores a 320 nm. Sin embargo, la luz UV de mayor longitud de onda o luz UV-A (320-380 nm), también es dañina para estas moléculas, a pesar de que no es absorbida por ellas. Este daño indirecto sobre los nucleótidos y moléculas de ADN requiere de un fotosensibilizador que sea excitado por luz UV-A. (1) La Lumazina (Lum) pertenece a un grupo importante de compuestos llamados pteridinas. Ellos están presentes en las células, y participan en relevantes funciones biológicas. Al reaccionar con la luz UV-A, la Lumazina genera estados electrónicamente excitados, que son capaces de producir especies reactivas de Oxígeno (EROs), tales como el oxígeno singlete (1O2), que pueden oxidar al ADN y otras biomoléculas.(2) En éste trabajo se reporta el daño fotosensibilizado que sufren 2´-deoxiadenosina-5´-monofosfato (dAMP) y 2´-deoxiguanosina-5´-monofosfato (dGMP) con luz UV-A en solución acuosa en presencia de Lum. Hemos evaluado el efecto del pH, investigado la participación del oxígeno y cuantificado la formación de EROs (H2O2 y O2.-). Se analizó la participación de los mecanismos tipo I (transferencia de electrones) y tipo II (1O2) en medio ácido y alcalino por medio de análisis cinético y experimentos comparativos realizados en H2O y D2O. Se pudo observar que la Lum es capaz de actuar como sensibilizador a través de los dos mecanismos anteriormente mencionados, y se evaluó la predominancia de cada uno de ellos. (1) R. M. Tyrrell, S. M. Keyse,   J. Photochem. Photobiol. B: Biol. 1990, 4, 349-361. (1) R. M. Tyrrell, S. M. Keyse,   J. Photochem. Photobiol. B: Biol. 1990, 4, 349-361. (1) R. M. Tyrrell, S. M. Keyse,   J. Photochem. Photobiol. B: Biol. 1990, 4, 349-361. (2) M. Paula Denofrio, A. H. Thomas, A. M. Braun, E. Oliveros, C. Lorente, J.Photochem. Photobiol.A: Chem. 2008, doi:10.1016/j.jphotochem.2008.08.003.