Efectos relativistas y de la forma nuclear sobre los parámetros espectroscópicos de la RMN

C. A. GIMÉNEZ; A. F. MALDONADO; G. A. AUCAR

Montevideo

Congreso; 96º Reunión anual de la Asociación Física Argentina - II Reunión conjunta AFA-SUF; 2011

Asociación Física Argentina, Asociación Uruguaya de Física

En este trabajo se presenta el estudio de la dependencia de los par ́metros espectrosc ́picos de la RMN, J y σ, con: i) diferentes bases de funciones gausianas; ii) el valor de la velocidad de la luz (lo que diferencia al régimen relativista del no relativista); iii) la correlación electr ́nica para sistemas moleculares que contienen átomospesados como el bromo y el iodo y iv) el modelo nuclear: puntual o gausiano. Al utilizar bases de funciones gausianas típicas en cálculos de propiedades magnéticas moleculares dentro del régimen no relativista, se encontró que con las mismas no se reproduce adecuadamente el espectro de niveles de energía negativa; es decir, la precisión del espectro no es el adecuado para la reproducci ́n de propiedades magnéticas en el régimen relativista. Se hace necesario entonces partir de bases dise ̃adas especialmente para el cálculo de energ ́ dentro del régimen relativista, como la Dyall-cVTZ, y luego reoptimizarlas. A partir de este estudio se sugiere un esquema de optimizaci ón. Al variar el valor de la velocidad de la luz en el código DIRAC que permite el c álculo de propiedades moleculares en un marco completamente relativista, se observa que losvalores de los parámetros J y σ son muy poco dependientes del modelo nuclear en el régimen no relativista, y son mucho más dependientes en el r ́gimen relativista. El rango de variaci ́n de los par ́metros de la RMN en este ultimo régimen es comparable con los mínimos valores detectables en forma experimental. Sin embargo la energía electrónica no varía apreciablemente (una parte en 100.000) en ambos regímenes. Esto indica que los parámetros espectroscópicos de la RMN podrían informar sobre características de forma de la estructura nuclear.Al presente no existen códigos computacionales que incluyan ambos efectos simultáneamente en estudios completamente relativistas.