Métodos de análisis multivariado aplicados a la especiación de selenio inorgánico con métodos de inyección en flujo con extracción en fase sólida

GUSTAVO BELLETTI; DIANA MAGNI; JUANA PEDRO; ADRIAN BONIVARDI

Bahia Blanca

Congreso; V Congreso Argentino de Química Analítica; 2009

El objetivo de este trabajo fue la aplicación de metodologías multivariadas [1-6] para el procesamiento de curvas de respuesta (señales) con la finalidad de mejorar los parámetros de calidad de un sistema de inyección en flujo con extracción en fase sólida (FI-SPE) [7-10] para la especiación de selenio inorgánico El método de cuantificación se basa en la derivatización del Se(IV) con 2,3-diaminonaftaleno y su posterior detección fluorimétrica previo complejamiento con b-ciclodextrina y dodecil sulfato de sodio [11]. El Se(VI) es reducido en línea y ambas especies son cuantificadas a partir de una elución secuencial selectiva. El gradiente de pH inherente a la elución selectiva provoca una deformación de la señal FIA en el caso del Se(VI), por lo que el tratamiento clásico de la señal basado en alturas o áreas de picos no resulta ser el más apropiado.Así, la aplicación del método de calibración por cuadrados mínimos parciales (PLS) produjo una disminución del límite de detección para ambas especies de aproximadamente 7 veces en relación a los obtenidos utilizando tratamientos clásicos. Los métodos de calibración basados en redes neuronales artificiales (ANN) produjeron una disminución en los errores de predicción en muestras de validación sintéticas cuando se compararon con los obtenidos con PLS. Finalmente, los resultados anteriores son contrastados con el empleo de una nueva herramienta quimiométrica, análisis de datos funcionales (FDA) [12,13].Referencias[1] Lavine B., Workman J., Anal. Chem. 78 (2006) 4137[2] Martens H., Naes T., Multivariate Calibration, John Wiley & Sons, Great Britain, (1989)[3] Despagne F., Massart D., Analyst 123 (1998) 157R[4] Olivieri A., Calibración Multivariada-Introducción a la programación con MaTLab, Ediciones Científicas Argentinas, Buenos Aires (2001)[5] Brereton R., Analyst 125 (2000) 2125[6] Haaland D., Thomas E., Anal. Chem. 60 (1988) 1193[7] Ruzicka J., Hansen E., Flow Injection Analysis 2nd edn., Wiley, New York (1988)[8] Valcarcel M., Luque de Castro M., Flow Injection Analysis: Principles and Applications, Ellis Horwoord, Chichester (1987)[9] Hansen E., Miró M., Trends Anal. Chem. 26 (2007) 18[10] Fontanals N., Marce R., Borrull F., J. Chromatogr. A 1152 (2007) 14[11] Pedro J., Andrade F., Magni D., Tudino M., Bonivardi A., Anal. Chim. Acta 516 (2004) 229[12] Ramsay J., Silverman B., Functional Data Analysis, Springer, 2nd edition, New York (2005)[13] Ramsay J., Silverman B., Applied Functional Data Analysis: Methods and Case Studies, Springer, New York (2002)