INVESTIGADORES
HAMER Mariana
congresos y reuniones científicas
Título:
Análisis MALDI-TOF de nanoestructuras bimetálicas de porfifina
Autor/es:
HAMER MARIANA; IRENE REZZANO
Lugar:
Los Cocos, Córdoba
Reunión:
Congreso; Primer Congreso Argentino de Espectrometría de Masa; 2012
Resumen:
El autoensamblado de moléculas de porfirina con carga opuesta conduce a la formación de nanoestructuras huecas con propiedades espectroscópicas únicas que pueden ser modulables1 y resultan sumamente sensibles a la presencia de ligandos2. En nuestro laboratorio se ha estudiado intensamente el comportamiento de sistemas porfirínicos bimetálicos de Cu (II) y Fe (III) frente a la inclusión de ligandos, observando propiedades eléctricas especiales que se atribuyen al acomodamiento de estos dos centros metálicos3. En el presente trabajo se informan los estudios de MALDI-TOF realizados a un grupo de nanoestructuras (nanorods) de porfirina preparadas con distintos complejos metálicos. Los iones moleculares correspondientes a cada monómero presentan alta abundancia relativa. Además, se observan fragmentos que se corresponden a la perdida del metal y a la perdida de uno o dos sustituyentes aromáticos en las posiciones meso. En el caso particular del complejo de Cu(II) el ion molecular coincide con el pico base, hecho que concuerda con la estabilidad química de este complejo. Por otro lado, Fe(III) meso (tetra) piridilporfirina (TPyP) revela el fragmento TPyPFe-piridilmetilpirrol doblemente cargado como pico base, demostrando, en este caso, la estabilidad de la unión del complejo Fe(III)-piridina. Este fragmento no se observa ante la presencia de histidina. La combinación de complejos de Fe(III) y Cu(II) TPyP resulta ser la mas estable, evidenciando una mínima abundancia de iones correspondientes a los monómeros libres y respondiendo de manera diferencial a la presencia de D o L-histidina. Este último resultado confirma la hipótesis de que la organización asimétrica de estas supraestructuras permite incluir preferentemente un isómero óptico. Se discuten los resultados MALDI-TOF para estas asociaciones moleculares. Referencias: 1- Martin, K. E.; Wang, Z.; , Busani, T.; Garcia, R. M.; Chen Z.; Jiang, Y.; Song, Y.; Jacobsen, J. L.; Vu, T. T.; Schore, N. E.; Swartzentruber, B. S.; Medforth, C. J.; Shelnutt, J. A.; J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 8195. 2- Nardis, S.; Pomarico, G.; Tortora, L.; Capuano, R.; D’Amico,A.; Di Natale, C.; Paolesse, R.; J. Mater. Chem., 2011, 21, 18638. 3- Hamer,M.; Carballo, R.; Cid,N.; Rezzano, I.; Electrochim. Acta, 2012, 78, 302-307.