Determinación óptica de L-Histidina por medio de Fe (III) tetrapiridilporfirina depositada sobre nanopartículas de oro

MARIANA HAMER; ROMINA CARBALLO; IRENE REZZANO

Santa Fe, Argentina

Congreso; VI Congreso Argentino de Química Analítica; 2011

Las metaloporfirinas son compuestos orgánicos que han sido intensamente estudiados debido a la diversidad de su estructura y la capacidad de interacción entre el centro metálico con analitos de distinta naturaleza. El anillo porfirínico cuando se encuentra coordinando hierro presenta una estructura casi plana, lo que resulta en la formación complejos estables con moléculas que poseen átomos como oxígeno o nitrógeno. Es por eso que las metaloporfirinas suelen ser utilizadas como sondas en química analítica para reconocimiento molecular. Así mismo, es muy notable la gran absortividad que poseen, lo cual mejora la capacidad de estos compuestos para actuar como elementos de reconocimiento óptico en el desarrollo de sensores. Por otro lado, es muy conocido el fenómeno de oscilación localizada de plasmón superficial en nanopartículas metálicas excitadas por la luz visible, que puede resultar en el aumento de los campos electromagnéticos locales cercanos a la superficie del metal, permitiendo en muchos casos evaluar la respuesta óptica de las moléculas adsorbidas. En el presente trabajo se realiza preparación y caracterización de superficies de óxido de silicio modificadas con nanopartículas de oro (AuNP) y posteriormente con películas de Fe(III)porfirina. Se evalúa la espectroscopia de absorción de una película de porfirina y los cambios espectrales producidos por distintos ligandos. Las porfirinas fueron inmovilizadas por contacto directo de Fe(III) tetrapiridilporfinas (TPyP) sobre las nanopartículas de oro mostrando una banda de absorción significativamente intensa a 412 nm correspondiente a la banda de Soret. Las imágenes SEM mostraron una distribución densa y uniforme de las AuNP sobre la superficie en estudio. En los espectros ATR-FTIR se observó que el anillo porfirínico se orienta paralelo a la superficie del oro, lo que facilita la coordinación axial de ligandos por el Fe(III) central. Los espectros UV-visible de los nanocompósitos mostraron una respuesta muy sensible a la concentración de L-Histidina. La banda de Soret disminuye su intensidad y se corre hacia el rojo proporcionalmente con la concentración del aminoácido, presentando un rango lineal de respuesta hasta 200 ppm. La ecuación de regresión lineal para el sistema se expresó como A= 7.12x10-2 ppm-1 x – 396, R2:0.9891. La sensibilidad para la detección fue de 7.12x10-2 ppm-1. Este método también nos permitió observar el efecto de otros imidazoles, tales como pirazol, triazol, 2-metil imidazol, imidazol y ácido urocánico.