INVESTIGADORES
ANTONEL Paula Soledad
congresos y reuniones científicas
Título:
Método de síntesis y propiedades ópticas de polianilina
Autor/es:
GABRIELA C. DOMINGUEZ NAVONE; P. SOLEDAD ANTONEL; LUCILA MENDEZ DE LEO; FERNANDO V. MOLINA
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas
Resumen:
Introducción y objetivos: La polianilina (PANI) es un polímero conductor de gran interés por sus propiedades químicas, ópticas y mecánicas, entre otras. Es sabido que la vía de síntesis tiene influencia en sus propiedades, y se ha informado que es posible obtener comportamiento metálico a través de síntesis vía emulsión [1]. Por otra parte, es sabido que la dependencia con el potencial de la fotoluminiscencia de películas de PANI es función de la composición y estructura [2,3] En este trabajo se investiga el comportamiento espectroscópico (absorción UV-Visible y fotolominiscencia) de polianilina sintetizada en medio emulsionado bajo distintas condiciones para establecer la relación entre la estructura del polímero y dichas propiedades.: La polianilina (PANI) es un polímero conductor de gran interés por sus propiedades químicas, ópticas y mecánicas, entre otras. Es sabido que la vía de síntesis tiene influencia en sus propiedades, y se ha informado que es posible obtener comportamiento metálico a través de síntesis vía emulsión [1]. Por otra parte, es sabido que la dependencia con el potencial de la fotoluminiscencia de películas de PANI es función de la composición y estructura [2,3] En este trabajo se investiga el comportamiento espectroscópico (absorción UV-Visible y fotolominiscencia) de polianilina sintetizada en medio emulsionado bajo distintas condiciones para establecer la relación entre la estructura del polímero y dichas propiedades. Métodos: Se sintetizó PANI por vía oxidativa (K2S2O8) empleando dispersiones autoestabilizadas en un medio bifásico acuoso/orgánico (cloroformo), variando la temperatura, el ácido utilizado (HCl o acético), y la velocidad de agregado de oxidante. Los polímeros resultantes se caracterizaron por IR, SEM y conductividad eléctrica. Se estudiaron las propiedades ópticas en distintos estados de oxidación en solución de Nmetilpirrolidona (NMP), y en suspensión en etanol absoluto; para obtener la forma reducida se trató la solución con hidroxilamina. Para determinar la dependencia con el potencial de estas propiedades se prepararon, por la técnica de Langmuir-Blodgett (LB) [4], películas sobre vidrio con FTO y se midieron espectros de absorción y de fluorescencia a distintos potenciales.Se sintetizó PANI por vía oxidativa (K2S2O8) empleando dispersiones autoestabilizadas en un medio bifásico acuoso/orgánico (cloroformo), variando la temperatura, el ácido utilizado (HCl o acético), y la velocidad de agregado de oxidante. Los polímeros resultantes se caracterizaron por IR, SEM y conductividad eléctrica. Se estudiaron las propiedades ópticas en distintos estados de oxidación en solución de Nmetilpirrolidona (NMP), y en suspensión en etanol absoluto; para obtener la forma reducida se trató la solución con hidroxilamina. Para determinar la dependencia con el potencial de estas propiedades se prepararon, por la técnica de Langmuir-Blodgett (LB) [4], películas sobre vidrio con FTO y se midieron espectros de absorción y de fluorescencia a distintos potenciales. Resultados y conclusiones: Las medidas de conductividad y los espectros IR indican que la PANI sintetizada en HCl por emulsión y lentamente (temperatura y velocidad de agregado baja) es menos ramificada y más conductora. La síntesis en medio acético solo se pudo realizar a alta temperatura y produjo un polímero de muy baja conductividad. En las imágenes SEM se observa una estructura esponjosa formada por nanofibras, y una estructura más amorfa en las síntesis que presentan una menor conductividad. En general se observa una correlación del espectro de absorción con los datos de conductividad, a través del cociente entre la absorbancia pico en las bandas de conducción (π ® π*, alrededor de 650 nm) y la banda (n ® π*, zona de 350 nm) del polímero oxidado. La respuesta fluorescente muestra mayor variación para la síntesis más lenta. En films por LB, la voltametría cíclica da una respuesta similar a la que se observa con films electrodepositados [3]. La respuesta de absorción en función del potencial muestra un mayor cambio incluso que el film electrosintetizado. Por último la dependencia de la fluorescencia con el potencial es similar a la de literatura [3] aunque la magnitud de la variación es menor. Se concluye que las propiedades observadas correlacionan con el método de síntesis.Las medidas de conductividad y los espectros IR indican que la PANI sintetizada en HCl por emulsión y lentamente (temperatura y velocidad de agregado baja) es menos ramificada y más conductora. La síntesis en medio acético solo se pudo realizar a alta temperatura y produjo un polímero de muy baja conductividad. En las imágenes SEM se observa una estructura esponjosa formada por nanofibras, y una estructura más amorfa en las síntesis que presentan una menor conductividad. En general se observa una correlación del espectro de absorción con los datos de conductividad, a través del cociente entre la absorbancia pico en las bandas de conducción (π ® π*, alrededor de 650 nm) y la banda (n ® π*, zona de 350 nm) del polímero oxidado. La respuesta fluorescente muestra mayor variación para la síntesis más lenta. En films por LB, la voltametría cíclica da una respuesta similar a la que se observa con films electrodepositados [3]. La respuesta de absorción en función del potencial muestra un mayor cambio incluso que el film electrosintetizado. Por último la dependencia de la fluorescencia con el potencial es similar a la de literatura [3] aunque la magnitud de la variación es menor. Se concluye que las propiedades observadas correlacionan con el método de síntesis. Bibliografía [1] K. Lee, S. Cho, S. Heum Park, A.J. Heeger, C. Lee, S. Lee, Nature 441 (2006) 65-68. [2] P. Antonel, E. Andrade, F. Molina, Electrochimica Acta 49 (2004) 3687-3692. [3] P. Antonel, F. Molina, E. Andrade, Journal of Electroanalytical Chemistry 599 (2007) 52-58. [4] G. Tanami, V. Gutkin, D. Mandler, Langmuir 26 (2010) 4239-4245.