- “Espectrometría de masas por tiempo de vuelo acoplada a ionización laser multifotonica resonante (REMPI-TOF-MS): Aplicación a moléculas aromáticas y especies metálicas”

M. C. CAPELLO; M. BERDAKIN; F. HERNÁNDEZ; M. ROSSA; G. A. PINO

Córdoba

Congreso; Primer Congreso Argentino de Espectrometría de Masas; 2012

La espectrometría de masas por tiempo de vuelo (TOF-MS) presenta la ventaja, frente a otras espectrometrías de masas, de poder adquirir todas las masas en forma simultánea. Para ello, es necesario definir el tiempo cero de vuelo de los iones, para lo cual la fuente de ionización, ya sea por impacto electrónico o radicación, debe ser pulsada. En tal sentido, la utilización de láseres pulsadas de alta potencia es de gran utilidad ya que las secciones eficaces de fotoionización son varios órdenes de magnitud mayores que las de impacto electrónico y por además, permite el control del patrón de fragmentación de las especies. La metodología de ionización láser más versátil es la ionización multifotónica aumentada por resonancia (REMPI) (Figura 1), pero requiere el uso de láseres UV sintonizables. Esta técnica se basa en la absorción de 2 o más fotones hasta alcanzar el estado iónico, pasando por un estado electrónico excitado (puerta). Cuando la energía del primer fotón es resonante con la del estado puerta de la especie en estudio, la probabilidad de absorción aumenta y por lo tanto aumenta la intensidad de iones. Esto, aumenta la sensibilidad de la técnica y le confiere selectividad, ya que el patrón espectroscópico del estado puerta es característico de cada especie, lo cual la transforma en una metodología bidimensional. Por otro lado, variando la longitud de onda del segundo fotón se controla la energía depositada en el ión padre y por lo tanto es posible evitar o controlar su fragmentación, lo cual permite determinar energías umbrales de ionización, fragmentación. En nuestro grupo en los últimos años, hemos estudiado la dependencia de los patrones de masas con la longitud de onda del láser de excitación y de ionización (REMPI) de varias moléculas aromáticas y especies metálicas en un espectrómetro de masas por TOF de diseño y fabricación propia (Figura 2).1-6 En este congreso presentaremos resultados de algunos de estos sistemas tales como o,m,p-metilfenol, p-aminofenol, p-etilfenol, L-tirosina, Ag2, fenantrol, t-resveratrol, BaOH y complejos de