Dependencia del Alineamiento Rotacional del Producto con el Nivel Vibracional de

MAXIMILIANO ROSSA; CARLOS A. RINALDI; JUAN C. FERRERO

Termas de Río Hondo, Stgo. del Estero

Congreso; XIV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA y QUÍMICA INORGÁNICA; 2005

Asociación Fisicoquímica Argentina

Los estudios experimentales y teóricos orientados a la comprensión de reacciones elementales del tipo:A + BC ® AB + C,se han centrado principalmente en el análisis de sus propiedades escalares, tales como secciones eficacesreactivas o energía consumida o liberada en la reacción. Sin embargo, ciertos aspectos de esteroquímicadinámica son mejor comprendidos estudiando sus propiedades vectoriales, tales como velocidades ymomentos angulares de reactantes y productos, que son indicadores clave de las fuerzas anisotrópicaspresentes en dichos procesos. Sólo si se comprenden las propiedades escalares y vectoriales juntas, asícomo posibles correlaciones entre ellas, puede surgir una imagen completa de la dinámica molecular de unareacción.En este trabajo se presenta el primer estudio de la polarización de la quimiluminiscencia en la reacciónBa(3P) + N2O ® BaO(A 1S+) + N2 a energías de colisión hipertérmicas. La reacción fue estudiada encondiciones de colisión única mediante la técnica de haces moleculares en configuración haz-gas, mientrasque el haz de Ba hipertérmico fue generado en múltiples estados electrónicos por ablación con láser deNd:YAG. La metodología empleada para aislar el canal reactivo Ba(3P) + N2O de la reactividad total deespecies Ba presentes en el haz es descripta en otra presentación.El análisis de la quimiluminiscencia polarizada del BaO* mostró que los productos de reacción sonformados con distribuciones espaciales anisotrópicas de su momento angular rotacional a todas las energíasde colisión estudiadas. Sin embargo, la anisotropía disminuye con el aumento de la energía, posiblementedebido al desarrollo sustancial de energía repulsiva entre los fragmentos. Un modelo impulsivo basado en elmecansimo del arpón (denominado de Interacción Directa con Repulsión de Productos),1 que tiene en cuentala repulsión entre los fragmentos de producto, da cuenta satisfactoriamente de esta anisotropía a bajasenergías y ayuda a interpretar la desviación del sistema respecto del límite cinemático.La anisotropía de los productos se extiende al nivel vibracional en que es formado el BaO*, siendo ademásmuy dependiente de la energía de colisión, lo que fue interpretado a partir de diferentes geometrías deaproximación de los reactantes preferidas a bajas y a altas energías de colisión relativas. Esta hipótesis escompatible además con la participación sugerida del modo vibracional de ?bending? del N2O en la reacción apartir del análisis de la quimiluminiscencia total informado en otra presentación.1 M. G. Prisant, C. T. Rettner and R. N. Zare, J. Chem. Phys. 81, 2699 (1984).