MECANISMO DE LA REACCIÓN DE CICLOADICIÓN INTRAMOLECULAR DE ISOPRENILAZIDAS

GABRIEL DI GRESIA; MARGARITA M. VALLEJOS; MARÍA SOL BALLARI; GUILLERMO R. LABADIE

Rosario

Simposio; XXIV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2023

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Las azidas orgánicas han despertado un gran interés en la síntesis de heterociclos como1,2,3-triazoles y tetrazoles desde el descubrimiento de sus notables actividades biológicas,incluida la actividad anti-VIH.1 Uno de los usos más comunes de las azidas orgánicas es comoprecursores de grupos amino, pero también se utilizan en la química de péptidos y combinatoria,y para introducir grupos nitreno. La química de los triazoles se ha vuelto muy popular desde eldescubrimiento por parte de Meldal y Sharpless de las reacciones de alquinos a azidascatalizadas por Cu(I).Previamente nuestro grupo ha sintetizado y estudiado diferentes isoprenil azidas.2. Estoscompuestos se encuentran en equilibrio (Figura 1) a través de un reordenamiento sigmatrótipo.La utilización de estas azidas en reacciones de cicloadición con alquinos en condiciones térmicaso catalizada por Ru(II) reveló que se formaban productos no esperados. La elucidaciónestructural de estos productos y el análisis de las condiciones de reacción reveló que seformaban exclusivamente a partir de las isoprenil azidas. El estudio de la reacción por métodoscomputaciones reveló que el paso de extrusión de nitrógeno no cursa por un mecanismoconcertado, requiriendo de dos pasos discretos para generar el producto.