CINÉTICA Y MECANISMO DE LA DESCOMPOSICIÓN TÉRMICA DEL DIPEROXIDO DE MALONALDEHIDO (DPM) EN SOLUCIÓN

REGUERA, MÓNICA; ROMERO, JORGE; GALANTE, NADIA; JORGE, NELLY LIDIA; VARELA, NOELIA

Presidencia Roque Sáenz Peña

Jornada; Reunión de difusión de la labor docente, científica, tecnológica y de extensión 2021; 2021

Universidad Nacional del Chaco Austral

El carácter multidisciplinario del estudio integral de los peróxidos orgánicos, abarca un gran campo de acción, desde aspectos biológicos, hasta importantes aplicaciones industriales iniciación de reacciones de polimerización, y actualmente como potenciales herbicidas. Este particular diperóxido orgánico es líquido y muy soluble, que lo hace ideal para hacer formulaciones, pero es importante estudiar su actividad frente a diferentes solventes y en este trabajo se utiliza metanol como un primer solvente. La reacción se realiza en ampollas de vidrio Pyrex conteniendo solución del diperóxido en metanol, selladas en ausencia de aire y colocadas en un baño termostatizado; son retiradas del mismo a diferentes tiempos, elegidos convenientemente. La cantidad del reactivo remanente en la solución como así también los productos formados, son determinados cuantitativamente por análisis por CG, utilizando una columna capilar de sílice fundida HP5 (30 m long. 250m d.i.) con 5% de fenilmetilsilicona como fase estacionaria, en un instrumento marca AGILENT 7890A, equipado con detector FID, utilizándose nitrógeno como gas portador y empleándose el método cuantitativo del patrón externo. Los valores de kexp fueron calculados utilizando una ley cinética de primer orden, estimándose la bondad del ajuste con el método de regresión lineal por cuadrados mínimos (r > 0,998). Los parámetros de activación de la reacción inicial se obtuvieron aplicando la ecuación de Arrhenius y la ecuación de Eyring. La descomposición térmica del DPM en metanol, en el ámbito de temperaturas de 130 - 166ºC y concentración inicial 2,0 x10 -2 mol/L, cumple satisfactoriamente una ley cinética de primer orden. Los valores de la etapa inicial de la reacción (H # = 20,5  0,7 kcal/mol; S # = -15,6  0,5 cal/mol K; Ea = 21,3  0,7 kcal/mol) conjuntamente con el hallazgo de malonaldehido como producto principal de la termólisis, permiten postular un mecanismo de reacción iniciado por la ruptura homolítica de un enlace peroxídico del DPM y que lleva a la formación de un birradical como intermediario de la reacción.