Evaluación de la actividad catalítica de nuevos complejos de dimanganeso en la dismutación de H2O2

SANDRA SIGNORELLA,; CLAUDIA PALOPOLI,; VERONICA DAIER,; HERNAN BIAVA,; MORENO, DIEGO; MONICA DE GAUDIO,

Bahía Blanca.

Congreso; XIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2003

Las catalasas de Mn (MnCAT) dismutan H2O2 con velocidades de las más altas conocidas en biología. El sitio activo contiene dos átomos de Mn y el ciclo catalítico involucra la interconversión entre MnII2 y MnIII2. Un gran número de modelos de MnCAT se han sintetizado con fines de catálisis, sin embargo, el estado del conocimiento actual del tema es insuficiente para definir las características estructurales y electrónicas responsables de la actividad catalítica observada. La obtención de análogos artificiales del biositio metálico que puedan ser útiles en aplicaciones catalíticas requiere encontrar las relaciones estructura–propiedades–actividad catalítica óptimas que permitan diseñar modelos artificiales eficientes. Sólo unos pocos complejos de dimanganeso dismutan H2O2 con cinética de saturación y soportan más de 1000 ciclos catalíticos. Entre éstos se encuentran los obtenidos con X-salpentOH (salpentOH = 1,5-bis(salicilidenamino)pentan-3-ol; X = H, 5-Br, 5-OMe, 3-OMe). Los complejos de esta familia son isoestructurales, por lo que el estudio de la actividad catalítica extendido a toda la serie de complejos obtenidos con derivados de salpentOH permite modular selectivamente efectos electrónicos (variando el sustituyente en un misma posición) y estéricos (variando la posición del sustituyente) manteniendo la geometría y distancia Mn...Mn del sitio dimetálico. En este trabajo presentaremos la evaluación de la actividad tipo catalasa de tres nuevos complejos de esta familia obtenidos con 3-Me-salpentOH, 5-NO2-salpentOH y 1,5-bis(naftilidenamino)pentan-3-ol.