Aromatización por vía fotoquímica del alcaloide natural 7-metoxi-1-metil-3,4-dihidro-2H-pirido[3,4-b]indol

FERNANDO D. VILLARUEL; FERNANDO S. GARCÍA EINSCHLAG; FRANCO M. CABRERIZO; FEDERICO A. O. RASSE SURIANI; ROSA ERRA-BALSELLS; M. PAULA DENOFRIO; SCHMIDT DE LEÓN, TOBÍAS

Bariloche

Congreso; IV GRAFOB; 2018

Comité organizador del IV GRAFOB

Las beta-carbolinas (bCs) representan un grupo de alcaloides derivados del 9H-pirido[3,4-b]indol o norHarmano. La presencia de un pequeño grupo de bCs (Harmina (Ha), Harmalina (Hlina), Harmol y Harmalol) fue descripta por primera vez en extractos de Peganum harmala. Sin embargo, se ha demostrado que estos alcaloides están presentes en una gran variedad de organismos filogenéticamente distantes entre sí, tales como mamíferos, artrópodos, plantas, protistas, etc. La fotoquímica en solución acuosa de las bCs completamente aromáticas ha sido ampliamente documentada, sin embargo, la información acerca de los derivados 3,4-dihidro-derivados aún es escasa. El presente trabajo muestra un estudio acerca del comportamiento fotoquímico del 7-metoxi-1-metil-3,4-dihidro-2H-pirido[3,4-b]indol (Hlina) mediante técnicas espectroscópicas. El método consistió básicamente en la irradiación de soluciones acuosas de Hlina bajo diferentes condiciones experimentales (concentración de O2, pH y longitud de onda de excitación). A cada tratamiento se le midieron espectros de absorción UV-visible y matrices de excitación/emisión fluorescente a distintos tiempos de irradiación. Dado que en el sistema estudiado las especies involucradas presentan cromóforos similares, con espectros que presentan un alto grado de solapamiento, la interpretación de la información mediante los métodos tradicionales de análisis univariado resulta muy difícil. Por tal motivo, se recurrió al uso de métodos quimiométricos de análisis multivariado. Estos métodos permiten extraer información correspondiente a la evolución temporal de las distintas especies (reactivos y productos) involucradas en los procesos estudiados. Por último, los resultados obtenidos mediante el análisis espectroscópico fueron validados mediante HPLC y espectrometría de masa (ESI-MS). Brevemente, se observó que, independientemente de la longitud de onda de excitación, la irradiación de las soluciones de Hlina en atmosfera libre de O2 da lugar a la formación de su derivado completamente aromático (Ha) como producto mayoritario. Además, la degradación fotoquímica fue más rápida en condiciones de pH fisiológico (pH 7,4). Por otro lado, en todas las condiciones estudiadas, se evidenció la formación de compuestos con cromóforos menos extendidos (de tipo indólico). Finalmente, cabe destacar que se observó una completa correlación entre los resultados obtenidos a partir del análisis multivariado de los datos espectroscópicos y los perfiles experimentales obtenidos mediante HPLC y ESI-MS.