Estudio cinético de fotodegradación de Diclofenac con registro secuencial de fluorescencia en Matrices de Excitación-Emisión

C. MORA; A. SCHENONE; G.G. SIANO

Corrientes

Congreso; XI Congreso Argentino de Química Analítica; 2021

Universidad Nacional del Nordeste

El Diclofenac (DCF) es un antiinflamatorio no esteroideo utilizado ampliamente en el tratamiento de enfermedades y lesiones. Su amplio uso genera un aporte continuo y creciente de su deposición en el medio ambiente, ya que no es eliminado completamente por los tratamientos típicos aplicados en aguas residuales, por lo que en los últimos años su degradación ha sido objeto de diferentes estudios. Aun cuando varios han implicado técnicas analíticas avanzadas, no existe un consenso generalizado dentro de la comunidad respecto de qué vías ocurren y qué derivados se generan1. En este trabajo se presentan resultados del análisis de datos de orden 3, producto del monitoreo de la cinética de fotodegradación de DCF mediante registro secuencial de intensidades de fluorescencia y conformación de matrices de Excitación-Emisión (EEM). A través de una conexión entre el espectrofluorímetro y una placa Arduino, se midieron los tiempos de cada barrido espectral, corroborando irregularidades entre los sucesivos reinicios de los monocromadores. Esta información fue incorporada en el análisis de las cinéticas, dentro del marco algorítmico de modelos Tucker/PARAFAC con imputación de datos, localización en el dominio temporal y aplicación de restricciones matemáticas derivadas2. Adicionalmente, mediante código escrito en Python fue posible comandar directamente al instrumento, evitando limitaciones impuestas por su interfaz gráfica (GUI) comercial y permitiendo la implementación de optimizaciones técnicas. Se destacan el ajuste de parámetros en valores no habilitados en GUI y la adquisición de datos mediante barridos de emisión en sentidos alternos para excitaciones consecutivas, evitando el reposicionamiento de un monocromador y reduciendo significativamente el tiempo de análisis por muestra. También se optimizaron parámetros para variables que afectan a las señales de fluorescencia obtenidas, tales como pH regulado con buffer, temperatura con baño termostatizado, presencia/ausencia de irradiaciones previas a las adquisiciones, sensibilidad del detector, rangos de excitación y emisión, entre otros.Los resultados obtenidos evidencian la fotólisis de DCF a través de la aparición y evolución de derivados fluorescentes. En el análisis de muestras multicomponentes, tanto diseñadas como farmacéuticas, se obtuvieron altos grados de concordancia entre la información provista por sustancias puras y los perfiles resueltos en cada modo de información, aun con solapamientos moderados o severos. En simultáneo con la fotodegradación de DCF se verificaron fenómenos del tipo filtro interno y quenching. Dichos efectos fueron considerados durante y después del modelado, con el objeto de contrarrestar distorsiones cualitativas y cuantitativas, pero también como potenciales precursores de otras metodologías analíticas.1. Li, J., Xu, J., Jin, W., Yi, Z., Cai, C., Huang, X., Nie, J. & Zhang, Y. (2019). Analytical and Bioanalytical Chemistry, 411(10), 2019-2029.2. Siano, G., Vera Candioti, L. & Giovanini, L. (2020). Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems, 199, 103961.