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En este trabajo estudiamos la estabilidad de intermediarios correspondientes a los principales mecanismos propuestos para la reacción de WGS: redox y formiato. Se realizaron cálculos DFT+U con el programa VASP. Se modeló la superficie Pr-CeO2(111) empleando un slab p(3x3) de 9 capas, reemplazando un catión Ce por Pr (3,7 % at/at).Previamente mostramos que los estados 4f del catión Pr4+ son energéticamente más accesibles que los de Ce4+, favoreciendo procesos de reducción. Sin embargo, este efecto promotor desaparece cuando el dopante se reduce a Pr3+, ya que sus estados desocupados restantes se desplazan a energías mayores. Entonces, se evaluaron una superficie estequiométrica donde el dopante se encuentra en su estado Pr4+, y una donde el dopante es reducido a Pr3+ por formación de una vacancia de oxígeno. Los intermediarios considerados fueron el formiato (CHOO-) y el CO2 formado por oxidación de CO con oxígeno superficial, donde el agua permanece adsorbida sobre un catión.En la superficie reducida ambos sistemas presentaron similar energía, sugiriendo posible competencia entre los mecanismos. En cambio, en la superficie estequiométrica la formación de CO2 se vio fuertemente favorecida, ya que se trata de un proceso de reducción promovido por Pr4+.