Identificación estructural de diperóxido cíclico de acetona deuterado

NORA EYLER; KARINA NESPRÍAS; GASTÓN BARRETO

Rosario

Congreso; III Congreso Argentino de Espectrometría de Masas; 2016

Sociedad Argentina de Espectrometría de Masas

Los explosivos primarios forman un grupo de compuestos que se consideran altamente sensibles a algún estímulo mecánico tal como impacto, fricción calor, electricidad estática, llama, etc. El triperóxido de acetona (3,3,6,6,9,9-hexametil-1,2,4,5,7,8-hexaoxaciclonano, TPA) es el peróxido orgánico cíclico explosivo más sensible conocido, con una potencia cercana a la del TNT. Esta propiedad permite su empleo como carga explosiva principal primaria. Otra especie análoga pero formada por dos enlaces peroxídicos que está en proceso de estudio es el diperóxido de acetona (3,3,6,6-hexametil-1,2,4,5-tetraoxaciclohexano, DPDA). La síntesis deéste compuesto a partir de la cetona totalmente deuterada (dDPDA) ha permitido observar la existencia de efecto isotópico sobre los datos experimentales de Infrarrojos y Raman obtenidos. Para completar la caracterización del dDPAC se realizaron estudios mediante espectrometría de masas empleando un detector de tipo trampa de iones Finnigan Polaris acoplado a un cromatógrafo gaseoso Trace GC Thermo. Figura 1. Mecanismo de fragmentación propuesto para (a) DPDA y (b) dDPDA.Los principales fragmentos (m/z=59, 58 y 43) se pueden justificar atendiendo al mecanismo propuesto en la Figura 1, donde parecería que se lleva a cabo a través de rupturas de tipo alfa. El pico con m/z=59 puede ser fundamentado al asumir un reordenamiento de hidrógeno y una posterior ruptura alfa. Los cambios que aparecen en la Figura 1 (b) se pueden justificar proponiendo el mismo mecanismo de fragmentación como en el caso de DPDA pero reemplazando hidrógeno por deuterio, lo que permite asegurar la elucidación estructural de la especie sintetizada.